Структура берлинской лазури

Железо. Структуру берлинской лазури и других комплексных ферроцианидов см. стр. 516. [c.266]

Для модифицирования электродов применяют также неорганические пленки общей формулы (Ма)п[Мв(СК)6], где Мв = Ре, Об, Ки, например, берлинскую лазурь или ее аналоги. Такие пленки получают непосредственно на электродной поверхности при анодном растворении материала электрода в присутствии цианид-ионов. Селективность пленок по отношению к ионам металлов, их прочность и проницаемость зависят от состава и структуры поли-ядерных покрытий. Некоторые пленки, например Мо(СК)8 , ведут себя подобно цеолитам. Особенно многообещающими являются системы на основе гексацианоферратов 1п(Ш) и Ки(1П). Пленки на их основе имеют высокую устойчивость к воздействию агрессивных сред. Такие электроды применяют для вольтамперометрического определения тиолов и дисульфидов. Электроды из стеклоуглерода, модифицированные гексацианоферратами, применяются в качестве амперометрических детекторов в проточных системах, особенно при определении серосодержащих соединений, которые загрязняют электроды других типов. [c.485]

В этом случае образуется плотный осадок структуры типа берлинской лазури [10]. [c.140]

На рис. 63, заимствованном из книги А. Ф. Уэллса , приведены структуры берлинской зелени, где все атомы железа трехвалентны, берлинской лазури и ферроцианида железа (П) и калия. [c.505]

Если берлинская лазурь имеет такую структуру, то с позиций теории поля лигандов полоса поглощения в видимой области спектра, определяющая голубую окраску этого соединения, должна быть обусловлена переходом с переносом заряда между ионами [Ре(СЫ)б] и Fe +. [c.27]

Недавно были исследованы мессбауэровские спектры этих комплексов в интервале температур от 1,8 до 300°К. Эти эксперименты были выполнены в связи с проведением исследований методом ЭПР. Результаты подтверждают предыдущие выводы, что структура растворимой берлинской лазури описывается формулой КРе +[Ре (СЫ)б1. Однако величина внутреннего магнитного поля, измеренная ниже температуры Нееля, оказалась менее 100 кэ. Это [c.202]

Некоторые упрощения могут облегчить понимание структуры. Каждый шестиугольник, состоящий из шести групп ОН, можно представить как простой центр структуры в целом. Из этого центра исходит шесть линий к соседним шести шестиугольникам, которые расположены на фиксированных расстояниях, определяемых расстоянием между кислородными центрами молекулы гидрохинона. Сущность этой структуры та же, что и структуры берлинской лазури (см. разде1 П1, А, 1). В первом случае мы имеем шестиугольники вместо атомов металла (Fe) и мостики из молекул гидрохинона между шестиугольниками вместо мостиков N между атомами железа. Именно жесткость мостиковых групп и более или менее фиксированные направления возникающих связей приводят к образованию в каждом случае трехмерной клеткообразной структуры. [c.416]

Циапо-группы удаляют атомы Ре на довольно большие расстояния, так что в центрах ячеек возникают значительные пустоты, которые могут заполняться молекулами воды. В берлинской лазури К[РеРе(СЫ)в] эти пустоты заполняются попеременно иoнa цt калия и молекулами воды, а в К21РеРе(С1 )б1 все пустоты заняты ионами калия. Структурой берлинской лазури обладают также соединения К[МпРе(СМ)в), К[СоРе(СМ)б1, К[М1 Ре(С1У)б1. К[СиРе(СН)б1, К[КиРе(СЫ) ] [18, 19 . [c.198]

ИХ -резонансные спектры практически одинаковы (рис. 254). Все это свидетельствует о том, что турнбуллева синь и берлинская лазурь полностью идентичны и имеют формулу KFe[Fe ( N)el. Атомы Fe (II) окружены атомами углерода, а атомы Fe (III) — атомами азота цианидных групп. Таким образом, KFe[Fe( N)el представляет собой соль, образованную полимерным координационным ионом [Fe2( N)el со структурой, близкой к типу ReOa. В отличие от комплексных цианидов Fe( N)3 неизвестен. [c.629]

По составу, структуре и свойствам осадок турнбулевой сини идентичен осадку берлинской лазури , получаемому при прибавлении раствора ферроцианида калия К4[Ре(СК)б к растворам солей железа(1П) (см. далее Аналитические реакции катионов железа(1П) Fe )). [c.397]

Согласно результатам рентгеноструктурного исследования турнбуллева синь и берлинская лазурь имеют одинаковую кубическу решетку с атомами железа в эквивалентных положени. х. Показано также, что их 7-резонансные спектры практически одинаковы (рис. 241). В их кристаллах атомы Ге(П) окружены атомами углерода, а атомы Ре(1П) — атомами азота цианидных групп и образуют полиядерный координационный ион [Fe2( N)6] со структурой, близкой к структурному типу КеОз (см. рис. 69, В), в междоузлиях которой расположены ионы К. [c.644]

Наконец, роль ориентации поверхностно-активных молекул в адсорбционных слоях приобретает особое значение в случае образования ими двухмерных гелеобразных структур, обладающих повышенными структурно-механическими свойствами, которые подробно исследовались Трапезниковым. Обладая довольно высокой упругостью и механической прочностью, подобные адсорбционные пленки могут эффективно защищать коллоидные частицы от возможности слипания. Это явление лежит в основе защитного действия желатины и некоторых мыл против коагуляции лиофобных коллоидов. Так, например, при добавлении всего 0,01 мг желатины на мл золя золота можно защитить его от коагуляции 1 мл 10%-ного раствора ЫаС1. Зигмонди назвал эту величину (0,01 мг) золотым числом желатины и определил подобные числа для ряда других веществ. Аналогичным образом было определено защитное действие в отношении золей серебра ( серебряное число ), конгорубинового ( рубиновое число ), серы, берлинской лазури, окиси железа (табл. 14), из которых методически наиболее удобно определение рубинового числа . [c.146]

Тенденция щелочных катионов внедряться в решетку таких труднорастворимых в воде твердых фаз возрастает от лития к цезию [447, 448], Берлинская лазурь представляет собой, видимо, особый род неорганических полимеров, в активных группах которых щелочные металлы способны к взаимному замещению [448], При этом возможен и цеолитный характер сорбции, так как структура рассматриваемых твердых фаз с диаметром межрешетчатых пустот 3,5 А напоминает мелкопористые цеолиты, а процесс поглощения осадком ионов строго определяется размерами ионов. Двойственную природу соосаждения цезия с берлинской лазурью подтверждают также другие данные [449]. [c.154]

Плоская квадратная сетка, возникающая при образовании металлом четырех компланарных связей, для цианидов M( N)2 неизвестна, однако она является основой структуры уже упоминавшегося клатратного соедииения Nl( N)2 NHз 5H5. В берлинской лазури и родственных соединениях группы N связывают атомы Ре или атомы других переходных металлов, расположенные в точках простой кубической решетки (рис. 22.5). Волее прямое отношение к рассматриваемому вопросу имеет кристаллическая структура 2п(СЫ)г и изоструктурного соединения Сс1(СЫ)2. Оба вещества кристаллизуются по типу куприта, причем атомы металла образуют тетраэдрические связи (как О в СигО), а —Си— заменяются на группы —С— —. [c.157]

Октаэдрическая структура некоторых понов М (СЫ)б была установлена путем рентгеноструктурного исследования, например, кислот НзРе(СЫ)е и НзСо(СЫ)е [4], солей Кз[Со(СЫ)б], [(NHз)6 o][ г( N)6] и (Со(ЫНз)5Н20][Ре(СЫ)б1 (кристаллы последних двух соединений имеют структуру [N (1 20)6] [ЗпС1б]). Ион [Fe( N)6] " изучался в кислоте Н4[Ре(СЫ)б] (Ре—С 1,89 А) [5] и в К4[Ре(СЫ)е]. Строение берлинской лазури и родственных соединеннй вкратце обсуждается ниже. [c.40]

Октаэдрическая структура некоторых ионов M "( N)e была установлена путем рентгеноструктурного исследования, например, кислот НзРе(СЫ)е и НзСо(СЫ)е [4], солей Кз[Со(СЫ)б], Г(ЫНз)бСо][Сг(СЫ)б] и o(NH3)5H20][Fe( N)6l (кристаллы последних двух соединений имеют структуру [Ы1(Н20)б] [Sn le]). Ион [Ре(СЫ)б] " изучался в кислоте H4[Fe( N)6] (Fe—С 1,89 А) [5] и в К4[Ре(СЫ)б]. Строение берлинской лазури и родственных соединений вкратце обсуждается ниже. [c.40]

Многие цианоферраты(И) п цианоферраты (III) многовалентных металлов имеют кубическую структуру того же типа. Элементарная ячейка, изображенная на рис. 22.5, содержит 4 атома М, 4 атома М" и 24 группы СЫ, причем атомы М расположены в вершинах и в центрах граней, а атомы М — в центре куба и на середине каждого ребра. Таким образом, трехмерной сетке в целом соответствует формула вида M M"( N)6, но во многих из рассматриваемых комплексов цианидов, включая берлинскую лазурь, отношение М М" не равно 1 1. Возможны два варианта структуры этих комплексов. Если в структуре присутствует целостный каркас из атомов металла и групп N (с 24 группами N на элементарную ячейку), то в некоторых из этих структур возникает избыток атомов М (группа А в левой колонке табл. 22.3). С другой стороны, возможен и дефицит атомов М (при этом требуется менее 24 групп СЫ на элементарную ячейку), как в соединениях группы в правой колонке таблицы. Измерения плотности позволяют сделать выбор между вариантами А и В для Соз"[Со (СМ)б]2-12НгО [3] (а также для изоструктурных гексацианокобальтатов(1П) С<1 и Мп [4]) и подтверждают вариант В. Элементарная ячейка содержит 1 /з формульной единицы, т. е. имеет состав Со4 Со8/з" (СМ) 16-16Н2О таким образом, 7з позиций Со не занята, в то время как /з позиций [c.44]

Цеолиты, кратко рассмотренные ранее, были известны как молекулярные соединения включения, способные удерживать некоторые вещества внутри своих полимерных структур [291]. Как было описано, пространства в цеолитах имеют обычно форму открытых каналов, и один из поглощенных компонентов может быть удален или заменен на другой подобного раз-Л1ера н заряда. Таким же образом линейные жесткие структуры металл — цианид — металл были найдены в некоторых комплексах цианидов, и их вытянутые клеточные структуры приближаются к открытым. Цепь М—СН—М в одной ячейке имеет длину, равную 5 А или более, и направление ее определяется металлом [204]. Так, полагают, что берлинская лазурь имеет октаэдрически направленные связи металла, которые приводят к кубической форме клеток. Комплекс КРеРе(СН)б НгО образует кубические кристаллы, в которых атомы железа находятся в узлах простой кубической решетки каждый ато.м железа связан с шестью соседними атомами железа группами СМ, которые располагаются вдоль граней куба. Ионы калия и молекулы воды располагаются в клетках кубической формы. Подобные же структуры были обнаружены, когда М в КМРе(СМ)е НгО представлял собой Мп2+, Со2+ или N1 + [135]. [c.45]

Если М И М образуют, например, шесть октаэдрических связей, то в результате ползг1ается трехмерная решетка. Решетка такого типа характерна для берлинской лазури и, вероятно, для аналогичных ей соединений. Можно выбирать различные металлы с разной ДЛИНОЙ ковалентных связей и разными валентными углами, т. е. возможны различные варианты компонентов с мостиками — N. Однако структура клатратных соединений с решетками этого типа исследованы еще недостаточно полно. [c.412]

В соответствии с этими структурами строение растворимой лазури можно изобразить формулой — К[Ре"(СМ)бРе "], берлинской лазури — Ре "[Ре"(СЫ)йРе "]з, а турнбулевой сини Ре"[Ре"(СЫ)еРе" ]2. Таким образом, эти соединения можно рассматривать как соли одноосновной кислоты Н[Ре"(СЫ)бРе "], названной берлинской кислотой, а сами соединения при этом получают название берлинатов. [c.466]

Как показывают рентгеноструктурные исследования, турнбуллева синь и берлинская лазурь имеют одинаковую кубическую решетку с атомами железа в эквивалентных положе ниях. Показано также, что их у-резонан-сные спектры практически одинаковы (рис. 237). Все это свидетельствует о том, что турнбуллева синь и берлинская лазурь полностью идентичны и имеют формулу КРе[Ре(СЫ)б]. Атомы Ре(И) окружены атомами углерода, а атомы Ре(П1) — атомами азота цианидных групп. Таким образом, КРе[Ре(СЫ)б] представляет собой соль, образованную полимерным координационным ионом [Ре2(СЫ)б]" со структурой, близкой к типу КеОд. В отличие от комплексных цианидов Ре(СМ)з неизвестен. [c.591]

Спектры поглощения ПЗ такого рода не изучены достаточно подробно и теория этого явления еще не разработана. Лишь недавно Робином были тщательно изучены спектры поглощения берлинской лазури КРе[Ре(СН)б]. Это соединение имеет широкую полосу в видимой области спектра с максимумом поглощения при 14100 Структура его представляется следующей каждый ион Ре + окружен шестью углеродными атомами ионов СЫ , которые, в свою очередь, связаны с ионами РеЗ+. Последние октаэдрически координируют вокруг себя шесть атомов азота СЫ -ионов. Таким образом, ионы двухвалентного железа оказываются в сильном поле [c.26]

По характеру поверхности адсорбенты можно разбить на две группы адсорбенты с экстра- и интрамицеллярной структурой (Вигнер). К первой группе относятся многочисленные природные и искусственные золи (берлинская лазурь, УгО , золи [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология