Нитроамины реакции

Динитроанилин получен восстановлением симметричного тринитробензола сернистым аммонием. При нитровании 3,5-динитро-анилина, так же как и при нитровании /ге-нитроанилина, образуются нитроамины. Эти нитроамины характеризуются химической нестойкостью они легко воспламеняются при благоприятных условиях. Это воспламенение не происходит при нитровании т-нитро-анилина, так как все получающиеся при его нитровании амины хорошо растворимы в кислотной смеси, и только к концу реакции выделяется образовавшийся тетранитроанилин, плохо растворимый в отработанной кислоте, химически стойкий, не самовоспламеняющийся. [c.332]

При действии концентрированной азотной кислоты на ароматические амины в большинстве случаев наряду с нитрованием протекают также реакции окисления, причем часто образуются нитрофенолы. Поэтому для получения нитроаминов необходимо аминогруппу защитить , что мом<ет быть достигнуто либо ацилированием амина, либо нитрованием его в концентрированной серной кислоте. [c.578]

При нитровании 2-аминопиридина в зависимости от условий реакции может образовываться некоторое количество 2-оксипиридина 19]. Превращение 2-нитроаминопиридина в 2-оксипиридин можно осуществить с выходом 60% кипячением нитроамина со смесью уксусной кислоты и уксусного ангидрида. 2-Нитроаминопиридин (IV) образуется с хорошим выходом при обработке 2-аминопиридина на холоду смесью концентрированной серной и азотной кислот. Структура этого соединения установлена восстановлением его цинковой пылью и едким натром в 2-гидразинопиридин [10], идентичный с веществом, полученным из 2-хлорпиридина и гидразина. [c.421]

Нитрат ацетонциангидрина в щелочной среде легко вступает в реакцию с первичными и вторичными аминами, образуя нитроамины. [c.426]

Первичные алифатические и алициклические нитроамины были получены с 50—60%-ным выходом, а вторичные нитроамины с 55—80%-ным выходом. Реакция протекает по схеме [c.426]

Таким образом, применяя две указанные выше реакции (1) и (2), можно осуществить нитрование ароматических оснований в две стадии, из которых первая состоит во вступлении нитрогруппы в боковую цепь (получение ароматических нитроаминов), а вторая — в переходе нитрогруппы в ядро (получение нитроанилинов) [c.56]

Второе предположение заключается в том, что перегруппировка нитроаминов—интрамолекулярный процесс (реакция 3). И, наконец, согласно третьей гипотезе, все три реакции—интрамолекулярная реакция (3) и интермолекулярный процесс реакции 1 и 2)—протекают одновременно и независимо друг от друга. [c.414]

Реакция конденсации нитропарафинов с аминами и формальдегидом открыла возможность синтеза ряда нитроаминов, получение которых другими методами связано с огромными экспериментальными трудностями, а в отдельных случаях едва ли вообще возможно [c.231]

Выход нитроолефинов по этой реакции можно увеличить до 80—90%, заменив хлористоводородные соли нитроаминов молекулярными соединениями нитроаминов с фтористым бором 1731 [c.231]

Особенности взаимодействия с серной кислотой. Группа N0 в нитро соединениях не вытесняется серной кислотой — реакция нитрации необратима. В нитроаминах нитрогруппа, связанная с углеродом через азот, вытесняется концентрированной серной кислотой например, при растворении тетрила в купоросном масле протекает реакция [c.17]

Синтез нитроаминов осуществляется следующим путем к водному раствору вторичного амина (диэтиламина, пиперидина) при перемешивании на холоду прибавляют 36% раствор формалина и после получасового перемешивания быстро вносят нитроалкан реакция заканчивается через четыре часа. [c.105]

Однако в присутствии уксусного ангидрида реакция протекает иным путем и приводит к образованию производных к-нитрокорично-го эфира нитроамин (I) ацетилируется, легко отщепляет ацетамид и превращается в непредельное нитросоединение (III). Уксусный ангидрид, связывая амин, понижает его основность и тем самым ослабляет каталитическое действие [c.107]

При нитровании ароматических углеводородов в присутствии уксусной кислоты нитрогруппа направляется в боковую цепь. При энергичном нитровании реакция может сопровождаться окислением. Этим методом получают З-нитро-4-оксибензальдегид из 4-оксибензальдегида, нитро антрацен из антрацена и динитрокарбазол из карбазола. Ароматически амины нитруются до нитроаминов смесью азотной кислоты, уксусной ангидрида и уксусной кислоты Азотная кислота не должна содержат примеси азотистой кислоты. [c.212]

При конденсации первичного нитропарафина, обладающего двумя подвижными атомами водорода, реакция протекает в,образованием или нитроамина, или нитродиамина [c.228]

Типичный пример получения первичных нитроаминов — нитрование этилендиамина. В первой стадии реакции при взаимодействии хлора и этилендиамина получают N-тетрахлор-1,2-диаминоэтан (I), при нитровании которого азотной кислотой и уксусным ангидридом образуется N,N -диxпop-N,N - инитро-1,2-диаминоэтан (III). Последнее соединение при [c.321]

Во второй стадии реакции происходит образование к в 7 лентной связи между атомами азота хлорамина и азотной кислоты. Это соединение самопроизвольно выделяет хЛ 9р-новатистую кислоту с образованием нитроамина. Хлорноватистая кислота, таким образом, выделяется в свобо ЯМ состоянйи и стабилизируется ацетилированием [c.332]

Кацнельсон и Кабачник проводили реакцию нитрования а -аминоакабазина (103) нитрующей смесью в условиях, описанных для a-aминoпиpидинal , и выделили сначала нитроамин (105) в виде сернокислой соли с т. пл. 233° (с разложением). [c.92]

В случае вторичного нитропарафина, обладающего одним подвижным атомом водорода, реакция протекает с образованием ароматического нитроамина, тогда как в случае первичного нитропарафина, обладающего двумя подвижными атомами водорода, в реакцию с нитропарафином вступают по две молекулы ароматического амина и формальдегида с образованием ароматического нитродиамина [c.229]

Присоединение первичных и вторичных аминов к нитроолефинам приводит к образованию нитроаминов Впервые эта реакция была проведена Виландом и Саккеларнусом [183], которые действием анилина на эфирный раствор нитроэтиледа получили кристаллический продукт присоединения — К-(а-нитроэтил)-анилин [c.293]

При этом, если вести процесс с помешиванием, то суспендированные в жидкости мелкие кристаллы соединяются в более крупные частицы, причем они разлагаются со вспышкой. Во избежание этого явления ведут реакцию нитрации без помешивания. В этом случае красноватоюранжевый цвет нитроаминов постепенно меняется на желтый — пентанитроанилина. Чистый пентанитроанилин имеет золотисто-оранжевый цвет он плавится с разложением при 192°. [c.332]

Синтез нафтоиленбензимидазола и его замещенных из ангидридов перидикарбоновых кислот и ароматических о-диа-минов обычно проводят в органических растворителях. Иногда вместо о-диаминов используют о-нитроамины [25] и ведут реакцию в присутствии восстановителей — сульфида натрия в щелочной, тиосульфата натрия в щелочной или спиртово-водной, железа — в кислой средах. Образующиеся диамины реагируют с пери-дикарбоновыми кислотами. [c.153]

Медленное термическое разложение нитроаминов напоминает разложение нитроэфиров Х б]. Установлено, что многие реакции разложения нитроаминов имеют первый порядок. Разложения описанных соединений характеризуются большой энергией активации и высокими значениями предэкспоненциального множителя. Автокаталитическое действие и тепловой эффект в ряде случаев усложняют простую. мономолекулярную схему разложения. Однако исследование продуктов разложения показало заметное отличие механизма разложения витроаминов от иитроэфиров. В то время как начальная стадия разложения нитроэфиров сопровождается выделением ЫОг с последующим восстановлением до N0, при разложении нитроаминов большая часть азота выделяется в виде ЫгО (табл. 111.2). Разрыв связи RN—N 2 с выделением N02 не является основным процессом при разложении нитроаминов. Поскольку конечная стадия процесса горения сопровождается воостановле-нием окислов азота, образующихся на начальных стадиях реакции, окисью углерода и водородом, можно ожидать, что сгорание нитроаминов и нитроэфиров происходит неодинаково, так как при реакции в газовой фазе в одном случае преобладает ЫгО, а в другом — N0. [c.166]

Восстановление более сложных полинитросоединений ароматического ряда в диметилформамиде исследовали Аллендоерфер и Риджер 13] полярографические данные представлены в табл. 11.2. Предложенная схема реакций отражена уравнениями (11.4) — (11.9), описывающими последовательность присоединения электронов и протонов, которая в конечном итоге привод ит к восстановлению нитросоединения в амин. Таким образом, восстановление ароматических полинитросоединений могло бы проходить через образование амина за счет одной нитро-группы, восстановление получивщегося нитроамина до диамина и т. д. Возможно также, что в одном и том же интервале потенциалов пойдут последовательные реакции более чем с одной нитро-группой. В этом случае процесс будет более сложным, чем при последовательном восстановлении. В действительности, по-видимому, наблюдаются оба типа реакций. [c.338]

Реакция аминирования проводится в жидкой фазе под давлением и в присутствии катализатора. Таким образом получают нитроамины из о- и /г-нитрохлорбензолов, 2-аминоантрахинон из 2-хлорантрахинона и т, д. Применение этого метода необходимо в том случае, когда соответствующие амины или вообще не образуются при восстановлении нитросоединений (2 амино-антрахинон) или получаются с худшими экономическими показателями (п-нитроанилин, о-нитроанилин и др.). По опубликованным данным, в США часть анилина получают аминиро-ванием хлорбензола. В СССР такой метод синтеза анилина в промышленности не реализован как нерентабельный. [c.175]

G-Нитрозосоедипения часто образуют бесцветные кристаллические димеры, тогда как в мономерной форме (жидкости или газы) они окрашены в зеленый или синий цвет. Нитрозамипы и нитроамины при нагревании с фенолом и концентрированной серной кислотой дают нитрозо-реакцию Либермапа [232]. [c.43]

Реакции. Аминогруппа нитроанилинов может алкилироваться и ацилироваться, но реакции протекают тем труднее, чем большее число нитрогрупп содержит молекула (т.е. чем меньше основность). Нитроанилины могут диазотироваться (тем труднее, чем меньшей основностью они обладают), причем диазотирование проходит в случае некоторых ароматических нитроаминов только в присутствии высоких концентраций минеральной кислоты. Диазосоединения, полученные из питроанилинов, обладают большой склонностью к сочетанию (том I). Подобные диазосоединения применяются в производстве азокрасителей. При кипячении с ш елочамй NHg группа о- и га-нитроанплинов отш епляется в виде аммиака, причем получаются соответствуюш ие нитрофенолы. [c.458]

Были высказаны три предположения о механизме перегруппировки. Согласно первому, перегруппировка нитроаминов, подобно перегруппировке хлораминов, представляет собой интермолекулярный двухстадийный процесс вначале происходит ацидолиз нитрогруппы с образованием нитрующего агента НОдХ и свободного амина (реакция 1), а затем уже амин нитруется нитрующим агентом (реакция 2) [c.414]

Очень часто вместо о-диаминов в качестве исходных продуктов при получении нафтоиленбензимидазолов используют нитроамины [46j 47] или о-аминоазосоединения [48]. Реакцию ведут в присутствии восстановителей (сульфида натрия в щелочной, гидросу.11ьфита [c.185]

Конденсация азометинов (шифовых оснований) с нитропарафинами приводит к жирноароматическим р-нитроаминам, менее устойчивым, чем алифатические нитроамины, синтезируемые по реакции Манниха. [c.106]

Так, при взаимодействии азометинов (полученных из алифатических аминов) с нитроалканами нитроамины изолировать не удается вследствие их немедленного превращения в производные нитростирола. Образование производных р-нитростирола служит доказательством протекания реакции Кновенагеля через стадию азометина (при условии, если катализатором является первичный амин) Аг— H=NAlk -f СНз—NO, Аг—СН=СН—N0. г AlkNB, [c.106]

В реакции такого типа могут участвовать имиды > амидины , нитроамины , диазоаминосоединения , фе-нилгидразоны 1 , цианамид аминооксимы , сульф-имиды , ацилмочевины , тиомочевины , азотистоводородная кислота и изотиомочевины . [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология