Аминоазосоединения

Новый способ закрепления азосоединений на поверхности целлюлозы был разработан благодаря открытию так называемых п р о ц и о-новых красителей. Растворимые в воде аминоазосоединения, содержащие две сульфогруппы, конденсируют с одним молем хлористого цианура. Получающиеся соединения взаимодействуют с гидроксильными группами целлюлозы в присутствии щелочей уже при 30—40° образующиеся выкраски очень прочны по отношению к мокрым обработкам. Наиример [c.614]

При действии сильных кислот диазоаминосоединения превращаются в аминоазосоединения, например диазоаминобензол — в п-аминоазобензол [c.111]

Эта реакция, однако, обратима, в частности, обратный процесс начинается уже при такой кислотности раствора, которая не мешает сочетанию в ядра-положение. Поэтому в растворе подходящего pH можно изомеризовать триазен в аминоазосоединение. Осколки I и П снова соединяются в соответствии со схемой (Г. 8.27). [c.242]

Синтезируют Б восстановлением о-нитроаминов и о-аминоазосоединений в I Т присут. аллоксана или конденсацией аллоксана с ароматич. о-диаминами в слабокислой среде, напр. [c.275]

Лучший выход рибофлавина наблюдается при соотношении барбитуровой кислоты и аминоазосоединения 1,6 1 (в молях) или более [1771 при конденсации в н-бутиловом спирте и уксусной кислоте. С другой стороны, имеется замечание, что в среде диоксана и уксусной кислоты избыток барбитуровой кислоты не имеет существенного влияния на выход [156]. [c.528]

При получении рибофлавина минеральные кислоты ингибируют реакцию конденсации компонентов и одновременно способствуют расщеплению-аминоазосоединения. [c.528]

В тех случаях, когда в азосочетание вступают тождественные диазо- и азосоставляющие, часто не заготовляют заранее соли диазония, но прибавляют рассчитанное на половину всего имеющегося амина количество нитрита к подкисленной соли амина и, промешав достаточно массу, ожидают выкристаллизовывания соли образовавшегося аминоазосоединения. При взаимодействии сульфокислот диазониев с первичными ароматическими аминами часто наблюдают своеобразный обмен между диазо- и аминогруппами (ср. выше односторонне диазотированный бензидин). [c.266]

Некоторые аминоазосоединения были получены восстановлением нитраминов амальгамой натрия и спиртом или цинковой пылью и спиртовым. раствором аммиака [c.413]

Окраска -оксиазокрасителей при добавлении щелочи углубляется, например переходит из оранжевой в красную, так как при этом фенол превращается в фенолят-ион. и неподеленная пара электронов атома кислорода с большой легкостью участвует в резонансе. о-Оксиазокра-сители, особенно производные -нафтола, обычно не способны образовывать соли по фенольной гидроксильной группе (или образуют их лишь в концентрированной щелочи) вследствие того, что в них имеются водородные мостики. Поэтому такие красители не меняют цвета иод действием щелочей. Аминоазосоединения в кислом растворе легко присоединяют протон, образуя катион красителя. В зависимости от того, вступает ли протон в амино- или в азогруппу, наблюдается, соответственно, повышение цвета (вследствие блокирования неподеленной пары электронов аминогруппы) или углубление цвета (благодаря образованию бензоидной структуры), В связи с этим многие окси- и аминоазокрасителн находят применение в качестве 1шдикаторов. [c.604]

Раствор соли диазония, полученный из 4,8 г 4-аминостирола (см. стр.112) по методике, описанной в синтезе 4-винил-4 -оксиазобензола (см. стр. 121), медленно приливают к раствору 5,75 г а-нафталамина в 100 мл спирта большая часть хлоргидрата аминоазосоединения выпадает в осадок. Осадок отфильтровывают, отжимают и растворяют в кипящем спирте. Спиртовый раствор фильтруют и к фильтрату прибавляют избыток аммиака. 4-Винил-а-амино-а -бензолазонафталин получают в виде микрокристаллической оранжевой массы вещество очищают перекристаллизацией из циклогексана [1661. [c.123]

Взятый здесь для примера диметиланилин является третичным ароматическим амином. При атоме азота его аминогруппы нет водорода, и он участвует в реакциях с диазосоединениями именно так, как показано в уравнении — образуя азокрасители (аминоазосоединения). Первичные и вторичные ароматические амины при недостатке кислоты (в слабокислой или нейтральной среде) могут взаимодействовать с диазосоединениями вначале по-другому — за счет водорода аминогруппы с образованием диазоаминрсоединений. Последние лишь при определенных условиях (например, при нагревании до 40°С в нейтральной среде) превращаются в аминоазосоединения. Например, анилин (первичный амин) может взаимодействовать с диазосоединением по схеме [c.397]

Соляной кислоты, как видио из приведенного уравнения, должно быть два эквивалента. Фактически кислоту надо брать с небольшим избытком в 0,2—1 эквивалент с тем, чтобы в конце реакции pH находился в пределах 0,5—1,5. При недостаточной кислотности реакционной массы диазотирование не проходит до конца главным образом из-за двух побочных реакций, в которых участвует образовавшееся.диазосоединение и еще не успевший вступить в эту реакцию исходный амин — образование диазоаминосоединения АгЫН— —Аг, а также аминоазосоединения Аг—М=М—АгМНг. Избыток кислоты тормозит течение этих побочных редакций и одновременно несколько увеличивает скорость основной реакции. [c.249]

Аминоазосоединення, оксиазосоединения. Аминопроизводные азосоединений называются аминоазосоединениями. Примерами их могут служить [c.509]

Как видно из приведенных формул, аминоазосоединення содержа аминогруппу, поэгому они способны образовывать соли с кислотами оксиазосоединения содержат в ядре гидроксил, т. е. являются фенолами, и потому способны образовывать соли со щелочами. Эти соли растворимы в воде. В виде этих солей аминосоединения и оксиазосоединения находят широкое применение в качестве красителей. Красители такого типа называются азокрасителями. Примерами простейших азокрасителей могут служить солянокислый л-аминоазобензол, называемый также анилиновым желтым [c.509]

Получение азокрасителей. Аминоазосоединення получаются из диазосоединений и ароматических аминов. При действии на третичный амин хлористых солей диазония хлор соединяется с водородом бензольного ядра амина, остатки диазония и амина образуют аминоазосоединение [c.510]

Красители и крашение. Аминоазосоединення и оксиазосоединения, как уже было указано, являются красителями, Под красителями разумеются вещества, способные так окрашивать ткани, что краску нельзя удалить трением или мытьем. Следует различать окрашенное вешество от красителя так, хотя азобензол окрашен в оранжево-красный цвет, он не является красителем, т. е. не способен окрашивать волокно. [c.512]

Существует ряд катализируемых кислотами (или кислотами Льюиса) реакций, в ходе которых М-замещенные ароматические амины и 0-замещенные фенолы перегруппировываются в соответствующие орто- или /гара-замещенные в ядре соединения. Из числа таки Г реакций уже обсуждались перегруппировка диазоаминосое-динений (триазенов) в аминоазосоединения (разд. Г, 8.3.3), перегруппировка фенилгидроксиламина в /г-аминофенол (разд. Г, 8.1) перегруппировка сложных эфиров фенолов по Фрису (разд. Г, 5.1.7.1). В ходе этих реакций заместитель полностью отделяется от субстрата. Отщепившийся остаток выступает в роли катиона в реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре. Исследования показывают, что эта реакции протекают межмолеку-лярно, например [c.283]

К раствору 41 г едкого натра в 1,12 л воды прибавляют 313 г I, перемешивают при 20—30 °С до полного растворения осадка (5—10 мин), после чего прибавляют 75 г нитрита натрия (уменьшение или увеличение количества нитрита натрия ухудщает качество VI). Полученный раствор в течение 45 мин—1 ч выливают в охлажденные до 2°С 1,29 л соляной кислоты (при меньшем количестве соляной кислоты образующийся III выпадает в осадок, что затрудняет дальнейшее получение V кроме того, избыток соляной кислоты предотвращает побочные реакции, в частности образование аминоазосоединений). Дают выдержку 1 ч при 2°С—(+5°С), контролируют окончание процесса по йодкрахмальной пробе и полученный раствор III приливают в течение 40—50 мин к охлажденному до 2°С раствору 150 г салициловой кислоты в 2,6 л водного раствора едкого натра, содержащего 667 г едкого натра (избыток щелочи необходим для нейтрализации кислого раствора диазониевой соли и создания необходимого pH среды при азосочетанЙйУ дальнейшее повышение концентрации едкого натра способствует вытеснению карбоксильной группы в салициловой кислоте, а также образованию малореакционноспособного диазотат-иона). Дают выдержку 1 ч при 2—6 С, проверяют окончание реакции (по пробе с Н-кислотой) и полученный раствор выливают в 12 л воды (при меньшем количестве воды VI оказывается загрязненным салициловой кислотой). Дают выдержку 20 мин при 15—20 °С, осветляют 30 г угля и в течение IV2 ч приливают 18% соляную кислоту до pH 2,3—2,6 [c.104]

Согласно литературным данным, чистый диа. оаминобензол представляет собой слегка желтоватые кристаллы с т. ил. 100°. Двайер описал метод очистки диазоаминобензола, а также ряда других аминоазосоединений i. [c.173]

Первые обычно получают ацилированием азо- или диазо-составляющей (см. Азокрасители) цианурхлоридом при 5 °С и pH 3-5 с послед, диазотированием и азосочетанием. В ряде случаев ацилируют аминоазосоединения или их комплексы с металлами (Си, Сг, Со), а также продукты конденсации 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты (или дисульфокислоты) с диаминами при использовании последних получаются красители, дающие ярко-голубые окраски тканей из натуральных волокон. Монохлортриазиновые А.к. получают, замещая на остаток бесцв. амина (напр., моно- или дисульфокислоты анилина и его производных) или алкоксисоединения (напр., метанол) атом хлора в дихлор-триазиновых красителях или в соед., применяемых для их синтеза, при 20-40 °С и pH 7-8. [c.76]

Б. и его 1-замещенные получают из о-фенилендиаминов, 2-замещенные - окислением о-аминоазосоединений [c.277]

Д. проводят в воде, конц. к-тах, реже-в неводных средах. Поскольку р-ция экзотермична, а диазосоединения при нагр. легко разлагаются, реакц. смесь обычно охлаждают, поддерживая т-ру в интервале 0-10°С. При недостатке к-ты могут образовываться диазоамино- и аминоазосоединения. Производные о-аминонафтолов при Д. окисляются для предотвращения этого в реакц. смесь добавляют соли Си или Zn. Механизм Д. включает нитрозирование своб. амина с послед, отщеплением Н2О от катиона N-нитрозаммония (I) или ОН от N-нитрозамина (II) [c.41]

По литературным данным [1, 3], АДН получают из диме-тил-а-нафтиламина путем азосочетания с диазотировапиым сульфанилатом натрия и последующим восстановлением полученного аминоазосоединения (азокраски) хлористым оловом в кислой среде. В качестве реакционной среды при восстановлении азокраски берут уксусную кислоту [1] или соля- [c.88]

Синтез рибофлавина и некоторых других алло- и изоаллоксазинов конденсацией ароматических ор/по-аминоазосоединений с барбитуровой [c.527]

Важное значение для скорости реакции взаимодействия ароматических орто-аминоазосоединений с барбитуровой кислотой и.меет температурный фактор. Реакция проводится при 78—120° в зависимости от применяемого растворителя и других условий. Так, при получении рибофлавина в среде этилового или к-бутилового спирта и уксусной кислоты при 115° С (с этиловым спиртом под давлением) конденсация продолжается 4—5 ч. При применении этилового спирта происходит частичная его этерификация ук-сусгюй кислотой в этилацетат. [c.528]

Синтез некоторых первичных и вторичных ор/по-аминоазосоединений бензольного ряда осуществлен методом перегруппировки триазенов 1101, 227, 228]. [c.534]

Аминоазосоединения, легко получаемые из арилендиаминов независимо от того, находится ли аминогруппа в о-, т- или р-поло-жении по отношению к азогруппе, легко сочетаются в спиртовом растворе с 2,4-динитрохлорбензолом в присутствии ацетата натрия с выделением НС1. При этом образуются очень характерные соединения, почти не растворимые в спирте, благодаря чему они могут быть легко очищены [c.735]

Для титрования солей аминоазобензолй с сильными кислотами растворяют соль в небольшом количестве теплой кислоты, ири-бавляют много горячей веды, не обращая при этом внимания ца выпадение свободного аминоазосоединения, после чего обыкновенно титруют в присутствии фенолфталеина. Конечное изменевда окраски при титровании очень резко , [c.762]

Образование аминоазосоединений. Уже ранее было отмечено, что некоторые первичные амины, например чафтиламины и т-фенилендиамин, непосредственно дают амино-лзосоединения в условиях, когда из мснсе реакционноспособ- [c.455]

Возможно, что эта перегруппировка объясняется расщеплением диазоаминосоединения на исходные компоненты и последующим вступлением диазогруппы образовавшегося диазосоединения в ядро ароматического амина. Мейер в своей работе обобщил все имеющиеся экспериментальные данные в пользу подобного объяснения механизма перегруппировки и, кроме того, показал, что образование аминоазосоединений из анилина ыожет протекать при определенных условиях без промежуточного образования диазоаминосоединений. [c.456]

Подобный распад солей азосоединений может быть с успехом использован для установления строения азосоединений в тех случаях, где это не удается сделать с помощью обычного метода восстановления. Операция состоит в прибавлении азосЛдинения к 10—20-кратному по весу количеству дымящей азотной кислоты при комнатной температуре. При этом азосоединение растворяется с изменением окраски. Через 10 мин. раствор выливают нз лед. Выделившееся нитросоединение отфильтровывают и 3 водном растворе открывают соль диазония. Однако этот метод может быть применен только в случае алкилированных аминоазосоединений и азоэфиров. Метод не дает удовлетворительных результатов при работе с простыми азосоединениями, напрнмер с азобензолом или азотолуолом, а также в случае о-замещенных азосоединений за исключением производных 3-нафтола. [c.462]

Аминоазосоединения также интенсиаяо окрашены соли их в отличие ог нитраминов тоже окрашены. Для аминоазосоединений характерно образование смеси ами нои при восстано влеяии. [c.536]

Эта реакция является типичной реакцией азосочетания и может быть широко использована. Если сочетание проводить в сильнокислой среде, то непосредственно образуется азосоединение. В уксуснокислом растворе образуется диазоаминосоединение, которое при нагревании в солянокислом растворе перегруппировывается в аминоазосоединение. Кроме азосочетания с солями диазония, на которое способны амино- и оксипиридины со свободными положениями 3 и 5, следует отметить также, что замещенные 3- и 5-аминопири-дины, например 2-хлор-5-аминопиридин, 2-алкокси-5-аминопиридин, 2-ал-кокси-З-аминопиридин и 2-ацетиламино-5-аминопиридин, содержащие ароматическую аминогруппу, способны диазотироваться и после этого вступать, в реакцию сочетания. [c.431]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.10 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.455 ]

История химии (1975) -- [ c.364 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.509 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.318 ]

Органическая химия (1962) -- [ c.291 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.323 , c.360 , c.364 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.36 , c.323 , c.364 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.235 , c.270 , c.284 ]

Химия и технология соединений нафталинового ряда (1963) -- [ c.83 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.431 , c.432 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.318 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.326 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.300 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.616 ]

История химии (1966) -- [ c.351 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.225 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.93 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.4 , c.10 ]

Производство азокрасителей (1952) -- [ c.80 ]

Химия и технология органических красителей (1956) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология