Катализаторы акрилонитрила

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

Применяющиеся в промышленности методы синтеза акрилонитрила из ацетилена и синильной кислоты и из окиси этилена через этиленциангидрин сложны и дороги, так как используют дорогие продукты (ацетилен, синильную кислоту, окись этилена), что сдерживает производство синтетического волокна из полиакрилонитрила. В последнее время в одном из институтов разработан метод прямого синтеза акрилонитрила из пропилена и аммиака на окисных катализаторах так называемым окислительным аммонолизом, что дает возможность значительно снизить себестоимость этого мономера и сделать его наиболее дешевым из всех известных сейчас мономеров, применяющихся в производстве синтетических волокон. [c.327]

Мы уже упоминали, что часть NH3 теряется в виде N2 при окислительном аммонолизе, что указывает на возможное протекание реакции (1). Тем не менее такая схема не в состоянии объяснить, почему реакции образования акролеина и соответственно акрилонитрила протекают с одинаковыми скоростями и на одних и тех же катализаторах. [c.162]

Акриловая кислота СН2=СН—СООН. Представляет собой бесцветную жидкость с резким запахом темп. кип. 140° С темп, плавл. 13° С 1 =1,062. Большое значение имеют эфиры акриловой кислоты (стр. 183), применяемые в производстве пластических масс. Нитрил акриловой кислоты [акрилонитрил) СН2=СН—С=М применяют в производстве одного из видов синтетического каучука (СКН, стр. 467). В присутствии катализаторов акрилонитрил полимеризуется с образованием высокомолекулярной смолы полиакрилонитрила [c.171]

На 1 кг исходного пропилена получается 0,73 кг акрилонитрила, 0,11 кг ацетонитрила и 0,13 кг H N. Дальнейшие исследования катализатора и усовершенствование процесса могут привести к повышению выхода акрилонитрила до 1,01 кг на 1 кг пропилена. Регенерация части цианистого водорода, являющегося побочным продуктом, может повысить выход. [c.121]

В табл. 13 содержится литературный обзор всех катализаторов для получения акрилонитрила из пропилена. [c.121]

В литературе имеется много патентов и статей по приготовлению катализаторов, механизму и кинетике окислительного аммонолиза акрилонитрила. [c.198]

При указанных выше составе исходной смеси и катализаторе акрилонитрил получают в промышленности при давлении 1—6 ат. Имеется несколько вариантов процесса —в расплаве солей-ката- [c.628]

Реакция получения акрилонитрила протекает при температуре 480° С и давлении 3 кгс/см в присутствии катализатора. Акрилонитрил используют для получения полиакрилонитрила или сополимеров акрилонитрила, синильную кислоту — для получения ацетон-циангидрина при взаимодействии с ацетоном [c.156]

Большое значение имеют эфиры акриловой кислоты (см. Метилакрилат), применяемые в производстве пластических масс. Нитрил акриловой кислоты (акрилонитрил) СН2 = СН—С=Ы применяют в производстве одного из видов синтетического каучука (СКН, см.). В присутствии катализаторов акрилонитрил полимеризуется с образованием высокомолекулярной смолы полиакрило-нитрила [c.188]

Эта реакция также проводится в жидкой фазе при температуре порядка 200 °С в присутствии дегидратирующего катализатора. Акрилонитрил и воду отбирают из реактора в виде дистиллята, а отгоняющийся непрореагировавший этиленциангидрин конденсируют и направляют на повторный цикл. [c.259]

Акрилонитрил получают из ацетилена и цианистого водорода при атмосферном давлении. Катализатором служит водный раствор однохлористой меди, содержащий некоторое количество хлористого водорода и хлориды щелочных металлов (содержание воды 36 вес. %). Производительность составляет от 16 до 24 кг/м раствора в час. [c.331]

Одним пз наиболее распространенных промышленных способов производства акрилонитрила является старый способ взаимодействия ацетилена с синильной кислотой в присутствии катализаторов [28, 30] [c.20]

Синтез акрилонитрила и винилацетилена. Способ их получения из ацетилена основан на использовании каталитической системы Ньюленда, являвшейся одним из первых металлокомплексных катализаторов. Она представляет собой концентрированный (35— 40%-ный) водный раствор uj b и NH4 I с добавками Na l или КС1, подкисленный до pH 1- 1,5. В этой системе образуются ассоциированные медноаммиачные комплексы, способные к образованию координационных комплексов с ацетиленом и к обмену лигандами. Считается, что синтезы с этим катализатором происходят по механизму внедрения [c.300]

Попытки осуществить процесс в одну стадию в присутствии последнего из указанных катализаторов оказались не вполне удовлетворительными, так как выход акрилонитрила был недостаточно высок. [c.20]

Для достижения максимальной эффективности следует использовать сферические частицы с узким распределением по размерам. Если частицы катализатора будут мельче этого размера, то он будет вынесен из реактора вместе с продуктами, что приведет к значительным экономическим потерям. Наконец, нужно отметить, что, если катализатор сделать слишком устойчивым к истиранию, он будет разрушать оборудование, и это потребует дорогостоящих остановок работы и ремонта. Необходимо добиваться точного соответствия между износоустойчивостью катализатора, твердостью и его воздействием на стенки реактора. Реакторы такого типа используются в переработке нефти и в синтезе акрилонитрила по методу Стандард ойл оф Охайо . Это интересный, единственный в своем роде пример отказа от типичного для дегидрирования и окислительного дегидрирования трубчатого реактора. [c.141]

Для осуществления этого процесса используется практически только трубчатый реактор (рис. 2), но имеются сведения, что, так же как и для получения акрилонитрила (см. следующий раздел), здесь может быть применен реактор с кипящим слоем. Катализатором служит молибдат висмута, промотированный различными способами. Информация содержится в патентах, принадлежащих различным промышленным лабораториям таких фирм, как Филлипс петролеум и Стандард ойл оф Охайо . В реактор подают разбавленную смесь воздуха с буте-ном при температурах 425—490 °С. Выход составляет около 80%, кислород используется почти на 100%. [c.156]

Это одна из тех реакций, которая, вероятно, изучалась так же подробно, как любая другая хорошо известная и экономически важная реакция. Для ее осуществления запатентовано много различных катализаторов, не сильно различающихся по характеристикам и дающих выход около 70% в расчете на использованный аммиак. Образующийся акрилонитрил всегда содержит небольшое количество ацетонитрила. Непрореагировавшие аммиак и пропилен довольно трудно выделить из реакционной смеси. По экономическим причинам также важно увеличить степень превращения пропилена и аммиака, что требует значительных усилий. [c.156]

Лабораторными исследованиями и промышленными испытаниями реакторов доказана целесообразность применения взвешенного слоя для гидрирования окиси углерода с целью синтеза метанола [15, 161, высших спиртов [17], синтина [181 и в синтезе аммиака (т. е. для гидрирования азота на железном катализаторе) [19, 201. Кипящий слой оказался более технологичным и экономичным, чем фильтрующий слой катализатора во многих окислительных процессах, в частности при окислении этилена до окиси [21, 221, нафталина до фталевого ангидрида [23, 241, сернистого газа в серный ангидрид [1,2, 25—271, при окислительном аммонолизе пропилена в производстве акрилонитрила [28, 291. [c.91]

Степень освоения кипящего слоя в окислительных процессах различна. Реакторы с кипящим слоем катализатора применяют в нромышленности для окисления этилена и нафталина, получения акрилонитрила и других продуктов. Успешно начата эксплуатация контактных аппаратов кипящего слоя для окисления сернистого газа. Стадию заводских испытаний и лабораторных исследований проходят ряд других процессов. [c.138]

При изучении влияния размера зерна катализатора было показано, что при размере зерна 0,2—1,5 мм реакция идет в кинетической области. Влияние температуры на окислительный аммонолиз пропилена изучалось в пределах 350—500" С при времени контактирования 2 сек и соотношениях СзН NH Oj HjO, равных 1 1 1,8 1. При 350° С образование акрилонитрила не наблюдается. Дальнейшее повышение температуры приводит к увеличению конверсии пропилена и селективности. Максимальный выход акрилонитрила достигается при 450—470° С, при более высоких температурах он уменьшается за счет образования побочных продуктов. Общая конверсия пропилена не зависит от концентрации аммиака в исходном сырье (в пределах 0,3—1,0 моль NH на 1,0 моль СдНе). Однако превращение пропилена в акрилонитрил при снижении содержания аммиака в исходном газе от 1,0 до 0,3 оль NHg на 1 моль СдНе падает от 60—70% до 40% за счет увеличения выхода акролеина до 17% и незначительного повышения выхода Oj-При содержании аммиака в исходном сырье ниже 0,6 моль NHg на [c.199]

На рис. 107 показана краткая схема производства акрилонитрила в кипящем слое катализатора [116, 117]. Для производства акрилонитрила обычно используют 96%-ный пропилен, однако возможно применение газа с меньшей концентрацией пропилена. Содержание этилена не должно превышать 5% содержание бутилена и высших непредельных углеводородов должно быть менее 0,85%. [c.199]

Дегидратация [23, 24] этиленциангидрина проводится каталити-чески в жидкой фазе при температуре 200—280 °С или в газовой фазе с активной окисью алюминия в качестве катализатора. При работе Б жидкой фазе стальную емкость для дегидратации, снабженную мощной мешалкой, заполняют наполовину техническим этилен-циангидрином и 3%-ной окисью магния или бокситом и постепенно нагревают до 280 °С. Воду и образующийся акрилонитрил непрерывно отгоняют. В зависимости от степени отгонки обоих компонентов вводят дополнительное количество этиленциангидрина. Спустя 40 ч реакцию прерывают для очистки реакционного котла. Затем дегидратация продолжается. Для осуществления непрерывного процесса нужно илшть несколько реакторов. [c.118]

Акрилонитрил в процессе Sohio получается каталитическим окислением пропилена на катализаторе фосфоромолибдате висмута в присутствии аммиака [c.119]

Далин с сотрудниками [37] подробно изучил и описал влияние параметров реакции аммоноокисления в присутствии катализатора который он называл окислы металлов переменной валентности . Было показано, что при температурах ниже 350 °С синтезируется незначительное количество акрилонитрила. Наилучший результат получается при температуре —450 °С, времени контакта примерна [c.119]

Реагируя с аммиаком, хлористый аллил образует аллиламин, который при окислении на серебряном катализаторе дает хороший выход акрилонитрила. Путем конденсации эпихлоргидрина с бисфенолом получают эпоксидные смолы, а из них изготавливают эпикот. Эпикотовые краски находят большой сбыт. [c.77]

До недавнего времени этот процесс осуществляли с 80—85%-ной серной кислотой, что приводило к излишнему расходу реагентов и образованию отходов сульфата аммония. Недавно было обнаружено, что эффективным катализатором является металлическая медь. Синтез осуществляют в водном растворе прн 70—120 °С из реакцноиион массы отфильтровывают медь п отгоняют иепревра-щенпый акрилонитрил, рецир (улируя их в реактор. Водный раствор акриламида упаривают до концентрации 30—50% или до получения кристаллического акриламида. [c.226]

Синтез акрилонитрила из ацетилена протекает вследствие взаимодействия последнего с цианистым водородом на катализаторах. Указанный способ широко распространяется и является конкурирующим с методом получения акрилонитрила из этилена п синильной кнслоты. В 1958 г. мощность производства акрилонитрила в США достнгла 135 тыс. mizod. Акрилонитрил, как указывалось ранее, необходим для получения специального нитрильного каучука, а также полиакрилонитрила, служащего для выработки разработанного в СССР искусственного волокна нитрон — заменителя шерсти. [c.80]

В разд. 3.20.1 упоминалось, что в двухфазной системе МаОН/СНС1з/катализатор образуются и ССЬ, и ССЦ и что в зависимости от субстрата в реакцию вступает та или другая частица. К очень электронодефицитным олефинам, таким, как винилацетат, акрилонитрил или акриловые эфиры, идет только присоединение хлороформа по двоййой связи но иногда наличие -заместителя может оказаться достаточным для сдвига реакции в сторону образования циклопропана. В метакрилонит-риле обе возможности реализуются одновременно (схема 3.188). [c.329]

В то же время синтез акрилонитрила и фталевого ангидрида будет экономически выгодным только в реакторе с хорошим контактом газа и катализатора для моделирования подобных процессов необходимо учитывать эффект поршнеобразования при анализе данных по конверсии, полученных на лабораторных установках. [c.173]

Высокая прочность катализатора позволяет достигнуть наи-,меньшего расхода. В реактор подаются пропилен, аммиак и воздух при температуре 400—ЬОО С, выход акрилонитрила на разложенный пропилен составляет65—70%, напропуш,енный—50%. Реакция аммонолиза экзотермична, съем тепла осуществляется через стенку с помощью водяного пара. Отходящий контактный газ обрабатывается серной кислотой с получением сульфата аммония, после чего акрилонитрил поглощается водой и подвергается ректификации. Полученный продукт имеет 99%-нук). чистоту. [c.328]

От (интеза синильной кислоты эти реакции сильно отличаются по мех1низму, катализаторам и условиям процесса. Главное их значеш е состоит в получении акрилонитрила из пропилена [c.423]

Все эти катализаторы работают по рассмотренному ранее окислительно-восстановительному механизму, и скорость реакции зависит только от парциального давления пропилена (г = йЯсзНб )> свидетельствуя о лимитирующей стадии взаимодействия пропилена с окисленным активным центром катализатора, где образуется хе-мосорбированный аллильный радикал. В свою очередь, на другом активном центре сорбируется аммиак, вероятно, в виде иминного радикала NH. Взаимодействие их друг с другом с участием кислорода решетки и дает акрилонитрил. [c.424]

На разных установках и катализаторах процесс окислительного аммонолиза пропилена осуществляют при 370—500 °С и 0,2— 1,4 МПа, большей частью при 420—470°С и 0,2 МПа. Время контакта составляет 6 с, обеспечивая степень конверсии пропилена до 80% (в одном из новых процессов даже 95%). При этом пропиленовая фракция может содержать 5—40% пропана, что снижает ее стоимость. Селективность процесса по акрилонитрилу при описанных условиях составляет 80—85%, причем побочно образующиеся 1 инильная кислота и ацетонитрил выпускают как товарные продук ъг, что снижает себестоимость акрилонитрила. На разных установках выход H N и ацетонитрила составляет соответственно 50—200 и 25—100 кг на 1 т акрилонитрила. [c.425]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология