Влияние температуры на параметры химических реакций

Оба эти метода дают возможность выявить основные различия в активности, связанные со значительными изменениями какого-либо одного параметра (химического состава, структурных свойств и т. д.), если остальные параметры остаются без изменения. Вместе с тем сложной взаимосвязи между процессами сорбции, диффузии и, химической реакцией они не отражают. Более надежным способом, позволяющим избежать неправильных выводов при сравнении катализаторов с нестабильной во времени активностью, является экстраполяция конверсии на нулевое время. Этот метод обычно используют в тех случаях, когда реакция проводится в дифференциальном, а не интегральном реакторе. Однако, как правило, применяется он значительно реже, хотя известно, к какой путанице может привести, например, определение влияния соотношения Si/Al на каталитические свойства деалюминированного морденита, если однозначный способ определения активности отсутствует. Еще меньше можно назвать работ, в которых были проведены кинетические определения зависимости констант скоростей от скорости подачи сырья или парциальных давлений исходных компонентов -й продуктов реакции. Между тем, сравнивая активности, часто дйпускают, что реакции имеют первый порядок, и пересчитывают измеренные степени превращения в константы скорости. Принято также определять температурную зависимость активности и подставлять данные по конверсии при различных температурах в уравнение Аррениуса. Такой расчет будет правильным, если используются только начальные конверсии, потому что в этом случае можно избежать неточностей из-за разной скорости дезактивации катализаторов при различных температурах. Но даже и тогда расчет энергии активации совсем не обязательно приведет к Д,, характерной для данной химической реакции, которая протекает на определенном типе активных центров. Полученная величина Еа может в значительной степени отражать ограничения, связанные с диффузией и массопередачей. [c.56]

Влияние температуры на реакции, катализируемые ферментами, по существу не отличается от влияния температуры на любые другие химические реакции. Поэтому методы обработки температурных зависимостей кинетических и равновесных параметров ферментативных реакций также основываются на классических принципах термодинамики и кинетики (см. гл. 4). [c.249]

Влияние температуры на параметры химических реакций [c.135]

Тогда основное влияние на отношения с/с (Т) и w/w(T) будут оказывать безразмерные комплексы oVj и tf itx- Первый комплекс можно записать в av p,eE/Re, где в= Г/( (7 ) ) Vf, следовательно, он характеризует некоторую приведенную энергию активации реакции, полученную с учетом наличия в системе пульсаций температуры. Ч м больше величина Е и Дисперсии температуры и чем меньше значение Т, тем более сильное влияние на скорость химической реакции оказывают пульсации температуры. Второй комплекс является аналогом критерия Дамкелера. При малых значениях параметра f//r пульсации температуры практически не оказывают влияния на скорость химической реакции (рис. 7.1 ). Если для мономоле- [c.181]

Следовательно, температура проявляет свое влияние на скорость реакции—от температуры зависят константы кинетического уравнения. Различные постоянные этого уравнения называют параметрами химической реакции k ,o, Ej, Kj и др.) и обозначают через Bj. В отличие от этого, внешние факторы, влияющие на скорость (концентрации или парциальные давления, температура), можно назвать параметрами химического процесса, определяющими условия его проведения. Тогда можно записать выражение для скорости реакции в общем виде таким образом [c.50]

Так как в химико-технологическом процессе всегда участвует несколько веществ (два минимум), то уравнение (У.16) соответственно усложняется, поскольку появляется несколько коэффициентов диффузии, плотностей и т. п. Поэтому аналитический расчет коэффициента массопередачи практически невозможен и для его определения в каждом конкретном случае нужна постановка специального эксперимента. Сложная зависимость ( .16) может быть упрощена исключением ряда переменных, если известно, в какой области идет процесс — диффузионной, кинетической или переходной. Лимитирующую стадию можно определить, изучая влияние параметров технологического режима на общую скорость процесса и. Если и возрастает с повышением температуры в соответствии с законом Аррениуса (рис. 46) и температурный коэффициент > 1,5, то, как прав 1ло, лимитирующая стадия — химическая реакция, и процесс идет в кинетической области. Если же и растет с увеличением скоростей потоков реагирующих фаз, то лимитирующая стадия — это массообмен между фазами, и процесс идет во внешнедиффузионной области. На рис. 46 показано влияние температуры и скорости газового потока на кинетику процесса в системе Т—Г для обжига, горения, газификации. Из рис. 46 видно, что в области низких температур скорость процесса резко повышается с ростом температуры, так как определяющей стадией служит химическая реакция. В области высоких температур скорость химических реакций настолько возрастает, что процесс переходит в диффузионную область и общую скорость процесса лимитирует степень турбулизации газового потока (пропорциональная скорости газа гш ). Такой вид кривых зависимости скорости процесса или выхода продукта от температуры и скоростей реагирующих фаз (или от степени их перемешивания) характерен и для других гетерогенных систем. [c.109]

Таким образом, наиболее важным параметром, оказывающим влияние на процесс химических реакций отверждения, является температура. В зависимости от температуры изменяются вязкость, время вязкотекучего состояния связующего, скорость отверждения. [c.268]

Так как горение топлива происходит параллельными слоями , то целесообразно описать горение как одномерный процесс, изменяющийся но пространственному параметру, нормальному к поверхности горения. Вследствие плохой теплопроводности топ.ливо на малом расстоянии от поверхности горения не подвержено значительному влиянию процесса горения. По мере приближения к поверхности горения под влиянием теплопроводности и химической реакции топливо прогревается температура возрастает, может произойти плавление и на поверхности топливо полностью разлагается с образованием летучих веществ. Далее эти летучие продукты разложения реагируют в газовой фазе и при высокой температуре пламени окончательно превращаются в конечные продукты горения. Эта последовательность реакций схематически показана на рис. 138. [c.444]

Изменение параметров плазмы электрических разрядов по радиусу разрядной трубки и по ее длине, обусловленное теплоотдачей (профиль температур газа), химическими реакциями (влияние изменения состава газа), наличием приэлектродных зон с повышенными напряженностями поля (анодное и катодное падение потенциала), диффузией частиц — все это приводит к специфическим требованиям при постановке экспериментов в электрических разрядах. Если добавить к этим факторам, влияющим на кинетику [c.217]

Два пути упрощения расчетов. При достаточной однотипности сравниваемых веществ расчеты влияния температуры на энтропию и энтальпию большей частью могут быть проведены при допущении постоянства отношений этих величин или их разностей. Эти два упрощения широко применимы и для расчета других величин. Мы будем называть их сокращенно методом отношений и методом разностей. Преимущество того или другого из них зависит от вида сопоставляемых величин, от температурной области и даже от формы применения. Так, при использовании выражений температурной зависимости рассматриваемых величин в аналитической форме метод разностей удобнее в работе, чем метод отношений, так как сложение и вычитание полиномов выполняется легче, чем их деление. Большей частью метод отношений дает несколько лучшие результаты при рассмотрении свойств веществ, а метод разностей — при рассмотрении параметров процессов, в частности однотипных химических реакций. Однако нередко разница между ними бывает не так велика, и погрешность результатов, вносимая обоими методами, не превосходит погрешность, вызываемую другими причинами. [c.109]

Для других параметров реакций образования из простых веществ (ASf, AGl lg /(f) расчет влияния температуры в основном можно проводить при помощи методов, описанных выше для других химических реакций, при условии внимательного отношения [c.158]

Повышение или понижение температуры системы, находящейся в равновесном состоянии, значит приобретение или соответственно потерю энергии системой, т. е. изменение ее энергетического или, что то же, термодинамического, состояния. Таким образом, изменение температуры должно оказывать влияние на состояние термодинамического равновесия, в том числе на константу равновесия химической реакции, характеризуемой термодинамическими параметрами системы в соответствии с уравнением (9.5). Учитывая, кроме того, уравнение (8.2), получаем [c.193]

При расчете геометрических параметров реактора на промышленную производительность чаще мы имеем информацию о лабораторных работах, позволяющих подобрать наиболее оптимальные параметры протекания реакции температуру, давление, катализатор, соотношение концентраций при определенной степени преврашения и времени протекания процесса. Лабораторные опыты в основном ведутся в периодическом режиме. Результатом этих работ является также и экспериментальная кривая распределения продуктов реакции в зависимости от времени, позволяющая сделать некоторые выводы об области, где протекает рассматриваемый процесс. Лишь после того, как будет выбрано уравнение скорости реакции, проинтегрировано и это уравнение будет хорошо аппроксимировать кривые распределения продуктов реакции, мы можем окончательно определить область протекания данной реакции. Выбранное уравнение скорости реакции и полученная на базе его интегрирования кривая распределения продуктов реакции используются затем при расчете реактора. Почти всегда область протекания реакции для рассматриваемого типа реакций не меняется при масштабном переходе. Влияние диффузионных процессов может стать более значительным при изменении гидродинамической обстановки с изменением масштабов аппарата. Но определяющей, как и прежде, остается сама химическая реакция, которая протекает медленнее диффузионных процессов. Таким образом,после того как мы определили область протекания химической реакции, рассчитали характеристический размер аппарата, его реакционный объем или длину в зависимости от гидродинамического режима, который необходимо создать в реакторе, можно перейти к составлению материального и теплового баланса. Поскольку процесс протекает в установившемся изотермическом режиме, уравнения материального и теплового баланса рассчитываются для аппаратов, для которых известны входные и выходные параметры и количество тепла, выделяющееся в нем- в единицу времени. Таким образом, имеющаяся информация для статических условий протекания процесса достаточна для того, чтобы с помощью физического метода моделирования на базе теории подобия рассчи- [c.89]

Обобщая результаты предыдущих разделов, рассмотрим перенос тепла и компонентов к теплопроводящей реагирующей сферической частице в потоке несжимаемого газа при протекании на ее поверхности неизотермической химической реакции, скорость которой произвольным образом зависит от температуры и концентраций реагирующих компонентов. По-прежнему предполагается, что концентрации реагентов достаточно малы, так что реакция не влияет на параметры потока и частицы не учитывается также влияние термо- и бародиффузии и т. п. Ограничимся здесь стоксовым приближением для поля скоростей. [c.241]

Влияние температуры. Поскольку значения энергии активации отдельных реакций термолиза различаются между собой весьма существенно, то температура как параметр управления процессом позволяет обеспечить не только требуемую скорость термолиза, а прежде всего регулировать соотношение между скоростями распада и уплотнения и, что особенно важно, между скоростями реакций поликонденсации, тем самым свойства фаз и условия кристаллизации мезофазы. При этом регулированием продолжительности термолиза представляется возможным обрывать на требуемой стадии "химическую эволюцию" в зависимости от целевого назначения процесса. С позиций получения кокса с лучшей упорядоченностью структуры коксование сырья целесообразно проводить при оптимальной температуре. При пониженной температуре ввиду малой скорости реакций деструкции в продуктах термолиза будут преобладать нафтено-ароматические структуры с короткими алкильными цепями, которые будут препятствовать дальнейшим реакциям уплотнения и формированию мезофазы. При температуре выше оптимальной скорость реакций деструкции и поликонденсации резко возрастают. Вследствие мгновенного образования большого числа центров кристаллизации коксующийся слой быстро теряет пластичность, в результате чего образуется дисперсная система с преобладанием мелких кристаллов. Возникающие при этом сшивки и связи между соседними кристаллами затрудняют перемещение и рост ароматических структур. Более упорядоченная структура кокса получается при средней (оптимальной) температуре коксования (= 480 °С), когда скорость реакций деструкции и уплотнения соизмерима с кинетикой роста мезофазы. Коксующий слой при этом более длительное время остается пластичным, что способствует формированию крупных сфер мезофазы и более совершенных кристаллитов кокса. [c.177]

Как уже отмечалось во введении и предыдущих главах, спектроскопию ядерного магнитного резонанса можно использовать для изучения быстрых обратимых реакций. Форма линий сигналов ЯМР чувствительна к процессам химического обмена, если эти процессы оказывают влияние на параметры ЯМР изучаемого ядра. Поэтому спектры ЯМР многих соединений зависят от температуры В последующих разделах мы обсудим физическую сущность этого явления, которое называют сейчас динамическим ЯМР, и проиллюстрируем его применение в органической химии иа конкретных примерах. [c.252]

Объектом исследования химической кинетики является химический процесс превращения реагентов в продукты. Можно возразить, что химическая реакция является предметом исследования и ряда других химических дисциплин, таких как синтетическая и аналитическая химия, химическая термодинамика и технология. Следует отметить, что каждая из этих дисциплин изучает химическую реакцию в своем определенном ракурсе. В синтетической химии реакция рассматривается как способ получения разнообразных химических соединений. Аналитическая химия использует реакции для идентификации химических соединений. Химическая термодинамика изучает химическое равновесие как источник работы и тепла и т. д. Свой специфический подход к химической реакции имеет и кинетика. Она изучает химическое превращение как процесс, протекающий во времени по определенному механизму с характерными для него закономерностями. Это определение нуждается в расшифровке. Что именно в химическом процессе изучает кинетика Во-первых, реакцию как процесс, протекающий во времени, ее скорость, изменение скорости по мере развития процесса, взаимосвязь скорости реакции с концентрациями реагентов - все это характеризуется кинетическими параметрами. Во-вторых, влияние на скорость и другие кинетические параметры реакции условий ее проведения, таких как температура, фазовое состояние реагентов, давление, среда (растворитель), присутствие нейтральных ионов и т. д. Конечный результат таких исследований - количественные эмпирические соотношения между кинетическими характеристиками и условиями проведения реакции. В-третьих, в кинетике изучают способы управления химическим процессом с помощью катализаторов, инициаторов, промоторов, ингибиторов. В-четвертых, кинетика стремится раскрыть механизм хи- [c.15]

Дифференциальная сканирующая калориметрия позволяет определить степень вулканизации двумя способами [24]. В первом способе анализируемый образец нагревают до температуры вулканизации, а затем изучают кинетику протекающих химических реакций. Во втором способе образец сначала охлаждают до достаточно низких температур, а затем нагревают до комнатной температуры и регистрируют температуру стеклования, отражающую степень вулканизации и влияние технологических параметров. [c.512]

Для жидких фаз ассоциация вполне обычна. Аномальное поведение воды, учитывая ее низкую молекулярную массу, объясняется главным образом образованием олигомеров, а отклонение параметров растворов полярных веществ от идеальных значений часто является результатом ассоциации. Несколько примеров ассоциации в жидкой фазе показаны на рис. 1.11. На рис. 1.11,а показано достижение полной димеризации при повышении концентрации, а на рис. 1.11, б — несколько примеров образования высших олигомеров, которые показывают, что природа растворителя во многом определяет степень ассоциации. Приведенные кривые демонстрируют также сильное влияние температуры на ассоциацию молекул фенола, растворенного в тетрахлориде углерода. Подобные явления в той или иной степени характерны и для химических реакций вообще. На рис. 1.12 показа- [c.35]

Третий подход основан на рассмотрении системы уравнений конвективной диффузии с химической реакцией в пограничном диффузионно-реакционном слое с учетом модельных представлений. Такой подход дает возможность построить приближенное математическое описание хемосорбционного процесса, учитывающее влияние на скорость массопередачи определяющих параметров (число Рейнольдса, концентрации реагентов в газе и жидкости, давление, температура, константы скорости и равновесия реакции, стехиометрические коэффициенты и др.). [c.6]

Влияние различных факторов на скорость химической реакции. Скорость химической реакции зависит от природы реагирующих веществ, т. е. от их химических и физических свойств. Кроме того, на скорость реакции существенно влияют такие факторы, как концентрация реагирующих веществ, температура, давление, катализатор, интенсивность перемешивания веществ. При проектировании технологического процесса эти параметры выбирают такими, чтобы процесс протекал с максимальной скоростью. [c.229]

Процесс фазового разделения, индуцированного химической реакцией, который является важнейшим фактором, определяющим структуру, морфологию и свойства конечного полимера, рассматривается в [37, 38], где отмечается, что описание его возможно с помощью классической теории Флори-Хаггинса. Однако, предлагаемые уравнения справедливы для равновесных условий и не учитывают таких факторов реальных олигомерных систем, как длина цепи, молекулярно-массовое распределение, полидисперсность, зависимость параметра взаимодействия X от концентрации раствора при испарении растворителя. Отклонения критических параметров системы полимер - растворитель от классической теории Флори-Хаггинса под влиянием давления и температуры, флуктуационных изменений при большом количестве звеньев в цепи, изучены также в работах [39, 40]. [c.231]

Химическая кинетика имеет дело со скоростями химических реакций и с параметрами, от которых эти скорости зависят. Наиболее важными из этих параметров являются концентрация, температура и давление. Исследуя последовательно влияние всех этих параметров на скорости реакций, можно прийти к определенному заключению о деталях механизмов, по которым протекают химические реакции. Вероятно, правильно будет сказать, что кинетическое исследование является обязательным при изучении механизма реакции. Некинетические исследования, как, например, стереохимические, могут также дать очень серьезную информацию о механизме реакции, и их всегда следует учитывать при кинетическом исследовании. [c.11]

Сравнение коэффициентов абсорбции СО2 различными жидкостями (табл. VI-51) показывает, что только для сильно концентрированных растворов щелочи заметно влияние сопротивления газовой фазы. К сожалению, общепринятые методы расчета Яж непригодны для случая, когда в жидкой фазе протекает химическая реакция—здесь приходится опираться только на опытные данные. В подобных системах скорость массопередачи зависит не только от обычных параметров, но также от концентрации реагентов и температуры. Поэтому обобщить подобные данные на основе теории физической абсорбции невозможно. Рекомендуется обратиться к гл. I (т. И) и литературе к табл. VI-50. [c.422]

Измерив на опыте эквивалентную электропроводность исследуемого раствора X, нетрудно определить степень диссоциации <1. Следует заметить, что любой способ измерения электропроводности растворов связан с изменениями и( параметров, при этом значения степени диссоциации, определяемые различными методами, оказываются довольно близкими между собой только лишь для слабых электролитов. Для сильных же электролитов, степень диссоциации которых весьма высока, прищлось создать особую теорию, учитывающую влияние на скорость движения ионов сил электростатического притяжения и отталкивания. Согласно этой теории принимают диссоциацию сильных электролитов 100%-ной. Если принять такое предположение, то возникает вопрос почему же измерение электропроводности осмотического давления, понижение температуры замерзания или повышение температуры кипения растворов приводит к заключению о якобы неполной диссоциации сильных электролитов. Основу такого несоответствия эта теория видит в неучтенных силах электростатического притяжения и отталкивания между ионами. Действительно, в результате наличия между-ионовых сил каждый ион окружен ионной атмосферой (рис. 43), т. е. щарообразным слоем из противоположно заряженных ионов. Действующие на данный ион силы притяжения взаимно уравновешиваются в том случае, когда на раствор не действуют внешние электрические силы, не происходит диффузии, химических реакций и других подобных процессов. [c.77]

Много исследований было проведено [33, 34] по изучению влияния температуры и давления на параметры для многоступенчатых энзиматических реакций однако не имеет смысла рассматривать эти параметры как константы скорости или равновесия. Необходима более полная экспериментальная работа, прежде чем полученные результаты можно будет принять как химически значимые [35]. [c.150]

При разработке мероприятий по обеспечению взрывобезопасности реакционных процессов нужно изучать механизм и кинетика химических реакций, условия образования и накопления нестабильных побочных продуктов влияние на ход процесса интенсивности отвода реакционного тепла и равномерности распределения реагирующих компонентов, температуры и давления и др. На основании материалов проведенных исследований должны определяться параметры процесса, конструкции аппаратов, средства защиты и предупреждения взрывов. [c.240]

Скорость гидрирования тяжелых газойлей зависит от многочисленных взаимосвязанных факторов. В соответствии с механизмом протекания этой реакции в смешанной фазе в присутствии твердых катализаторов скорость реакции должна зависеть от следующих параметров 1) химической природы сырья 2) физических свойств сырья 3) типа катализатора 4) соотношения активных компонентов в катализаторе 5) содержания активного металла в катализаторе 6) носителя катализатора 7) удельной поверхности катализатора 8) объема и диамет ра пор катализатора 9) размера частиц катализатора 10) общего давления И) отношения водород углеводород 12) объемной скорости (по жидкому сырью) 13) геометрических характеристик реактора 14) температуры. Поскольку скорость является весьма сложной функцией каждого из этих параметров и многие из них взаимосвязаны, очевидно, что количественно оценить влияние каждого параметра раздельно практически невозможно. Все же можно выявить, какие факторы являются наиболее важными и как следует изменять эти параметры для достижения оптимальных результатов. [c.208]

Скорость любой химической реакции определяется сложной зависимостью между скоростью собственно химического процесса и таких физических факторов, как перенос массы и теплопередача. При расчетах делается допущение, что термодинамическое рассмотрение применимо как для химического равновесия, так и для кинетики суммарной реакции. Эффекты массопередачи можно рассчитать теоретически для определенных моделей реагирующих систем и сравнить результаты с соответствующими данными, полученными на промышленных и лабораторных установках. Эти данные говорят о влиянии таких параметров процесса, как скорость газового потока и температуры предварительного нагрева газа перед вводом в реактор [7] выявляется возможность видоизменения модели таким образом, чтобы она более точно соответствовала реальной реагирующей системе. Однако в большинстве работ по химической кинетике реакций газификации углеродов роль физических факторов, как правило, учитывается лишь частично или совсем не учитывается. Этот вопрос подробно рассматривается ниже. Следует заметить, что имеются большие расхождения кинетических данных различных авторов, что в значительной степени обусловлено неодинаковыми условиями опыта и трудностями, с которыми связан строгий учет всех сопутствующих физических факторов. [c.213]

Совершенно очевидно, как важно изучать зависимость влияния растворителей на скорость от температуры (и при возможности от давления), чтобы прийти к имеющей физический смысл интерпретации корреляций. Дальнейшие исследования в этой области покажут, можно ли применить приведенное выше толкование реакционной способности к другим типам реакций. По мнению авторов, взаимодействия растворитель — растворитель и их изменения в ходе химической реакции главным образом ответственны за известный разброс на диаграммах, коррелирующих реакционную способность с Э1 пирическими параметрами растворителя. [c.221]

Понятие энергии активации, как параметра, характеризующего скорость химической реакции, было введено Аррениусом [1] для объяснения влияния температуры на скорость инверсии сахара. По Аррениусу не все молекулы способны принять участие в химической реакции, а лишь активные , т. е. обладающие избыточной энергией по сравнению с другими инертными молекулами. Гипотеза Аррениуса, как выяснилось впоследствии, оказалась плодотворной не только в применении к химическим реакциям, но и к ряду физико-химических процессов [2—4], в том числе и к процессу диффузии сорбирующихся газов в пористых телах. Активированный характер диффузии сорбирующихся газов проявляется прежде всего в более сильной зависимости коэффициента диффузии от температуры по сравнению с той, которую предсказывает молекулярно-кинетическая теория для несорбирующихся газов. [c.105]

Положительное значение АО указывает на возможность протекания хлорирования оксида только при условии одновременного удаления продуктов реакции или связывания одного из них, в частности кислорода. Исходя из этих термодинамических предпосылок, оксидные соединения алюминия хлорируют обычно в присутствии восстановителей (угля, кокса, оксида углерода, фосгена). Температура начала реакции хлора с оксидом алюминия составляет 1250 °С [39], а в присутствии угля 700 °С [40]. Утверждается [41], что- добавление восстановителя не вызывает снижения температуры начала хлорирования, а лишь увеличивается скорость и полнота реакции. Первая стадия процесса — вытеснение кислорода из оксида хлором, вторая — связывание кислорода восстановителем, что смещает равновесие реакции в сторону образования хлорида. Взаимодействие АЬОз с хлором, в частности влияние динамических и химических параметров на процесс хлорирования, результаты кинетических исследований системы А гОз—С—СЬ и др. рассмотрены в работах [42, 43]. [c.152]

I Понятие простой кинетики является центральным в этой главе, и, прежде чем дать ему строгое определение, необходимо понять существо процессов, описываемых простой кинетикой. Первая задача физико-химического подхода (определение скорости элементарного акта как функции квантовомеханических параметров, характеризующих реагирующие частицы, строго ставится только тогда, когда другие частицы никак не влияют на элементарный акт (идеальный случай — реакция в вакууме). В реальной среде, однако, такое влияние постоянно имеет место — ассистирование других компонентов не обязательно связано с непосредственным участием в элементарном процессе, достаточно их простого упристствия в области соударения, влияющего на изменение сечения реакции. И это влияние будет тем сильнее, чем выше давление, температура и химическая активность системы в [c.112]

Отсюда видно, что безразмерный параметр ( /ВТ) л/гг ) / " характеризует влияние пульсаций температуры на скорость химических реакций. При (Е1ЦТ)((Т ) ) ЧТ 1 влияние пульсаций температуры незначительно. Однако так как химическая реакция обладает некоторым характерным временем, то априори понятно, что необходимо ввести по крайней мере еще один "временной" критерий для характеристики влияния пульсаций температуры, возможно аналогичный введенному авторами работы [245] критерию типа критерия Дамкелера (см. [20] ) для характеристики влияния пульсаций концентраций. [c.180]

Зависимость отношения с/с (Г) от Т/т в случае а )3 = 10, w/w T) 10 показана на рис. 7.1,6. Сравнение кривых на рис. 7.1,а и б позволяет сделать вывод о том, что для характеристики влияния пульсаций температуры на скорость химической реакции необходимы по крайней мере два критерия подобия а / и tf/Тх, причем предельное значение параметра при котором необходимо учитывать пульсации температуры, зависит от интенсивности последних. Кривые с/с (Г) для бимолекулярной реакции в случаях tfhx = 10 и имеют перегиб, в случае же tflr = 1 пе- [c.182]

Теория теплового режима горения, берущая начало от известных работ Н, Н. Семенова [68] и развитая Я- Б. Зельдовичем, Д. А. Франк-Каменецким [79] и другими, рассматривает влияние выделения тепла при реакции и условий теплообмена с окружающей средой на характер протекания процесса. Состояние системы определяется интенсивностью тепловыделения и теплоотвода и зависимостью их от температуры, давления и других параметров. Существенно, что изменение параметров ведет не только к количественному различию результатов, но и к качественному изменению характера протекания процесса. В зависимости ог конкретных условий могут реализоваться непрерывные бескризисные режимы, характеризующиеся плавным изменением параметров, и критические — гистерезисные, отличающиеся резким, практически скачкообразным переходом от одного устойчивого состояния к другому. В газовых пламенах интенсивность тепловыделения и теплоотвода определяется структурой течения (диффузия реагентов, конвективный теплообмен) и кинетикой химических реакций. Тем самым тепловой режим факела отражает органическую связь гидродинамики течения и горения. [c.21]

Большое значение имели исследования дегидрогенизации нормальных парафинов и парафиновых цепей ароматических углеводородов, что позволяет получать а-алкены, алкадиены и стирол. Систематические работы в этом направлении были начаты в 40-х годах А. А. Баландиным (ИОХ АН СССР), Г. Д. Любарским, М. Я. Каганом и С. Я. Пшежецким (Физико-химический институт им. Л. Я. Карпова), Ю. Г. Мамедалиевым (Азербайджанский университет), С. Р. Сергиенко (Институт нефти АН СССР). В результате были найдены эффективные катализаторы дегидрогенизации, установлено влияние температуры, объемной скорости и других параметров реакции, достигнуты максимально возможные выходы диенов из алкенов [9, с. 40]. [c.77]

Первоначальное стремление обнаружить однозначную зависимость между строением органических соединений и скоростью их реакций привело в конечном итоге к выводам о том, что такой однозначности не существует и что, говоря словами Майкела (1919), в каждом отдельном случае мы должны рассматривать величину реакционной способности в данной физической и химической системе [62, с. 404], Иначе говоря, скорость органической реакции зависит не только от строения реагентов, их концентрации и от физических параметров (температуры и давления), но и от химических факторов (растворителя и катализаторов). Собственно исследованию подвергалось влияние этих параметров не на саму скорость реакции, а на основные факторы, определяющие величину константы скорости реакции, а именно на изменение предэкспонентного и экспоненциального множителей в уравнении Аррениуса. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология