Метанол, спектр ЯМР

Попытки создания методов анализа водных растворов метанола, этанола и их смесей относятся еще к 1948 г. Исследование масс-спектра метанола 65] показало, что для его удаления из системы при комнатной температуре потребовалось около двух месяцев, Если исследованию подвергается смесь, то селективность адсорбции отдельных компонентов может явиться причиной искажения масс-спектра смеси, а следовательно и результатов анализа ее состава. Особенно активно происходит десорбция при введении в систему продукта с более ярко выраженной адсорбционной способностью по сравнению с ранее анализированными. В работе [66] этот случай продемонстрирован на примере вытеснения этанола метанолом. Наложение масс-спектра десорбированного продукта на спектр исследуемого образца не поддается учету, так как сорбционные процессы в масс-спектрометре изучены недостаточно, Эти осложнения возникают при анализе всех кислородсодержащих соединений. [c.44]

Рис. 3.1. УФ-спектр коричной кислоты в метаноле 0,005 г/л кювета 1 см

Рис. 2. Изменения колебательного спектра ЗпС в результате присоединения молекул эфира и метанола (спектр комбинационного рассеяния света в жидких растворах) [И].

Другое важное применение масс-спектрометрии, основанное на использовании изотопов, состоит в исследовании обменных реакций с участием соединений, содержащих нерадиоактивные изотопы. Для определения скорости обмена изучают во времени содержание изотопа в продукте превращения меченого исходного вещества. Продукт или исходное соединение можно разложить до газообразного вещества, содержащего метку, и из масс-спектра получить изотопное отношение. Эти вещества можно также исследовать непосредственно, и из анализа изменений в спектре различных фрагментов можно установить местонахождение и количество метки. Определяя, какие пики в спектре изменяются при внедрении изотопа, можно выявить части молекулы, участвующие в обмене. С помощью метки и масс-спектрального анализа было показано, что эфирный кислород в продукте реакции метанола с бензойной кислотой принадлежит метанолу [c.324]

ИК-спектр — в тонком слое. УФ-спектр — в метаноле [c.287]

Менахинон-7 — витамин К2(35) (IV) — представляет собой кристаллическое вещество желтого цвета с т. пл. 53,5—54,5° С [2, 41 и т. кип. 200° G (с разл. при 0,0002 мм кристаллизуется из петролейного эфира или метанола. Спектр поглощения менахинона-7 имеет те же максимумы, что и для филлохинона 243, 249, 260, 270, 320 нм 350 при 249 нм. Менахинон-7 нерастворим в воде, хорошо растворим в эфире, бензоле, ацетоне, петролейном эфире, а также в безводном этиловом спирте. [c.225]

Было сделано предположение, что имеет место специфическое взаимодействие комплекса с молекулами хлороформа, которое приводит к усилению Н-связи при взаимодействии протона хлороформа с кислородом гидроксильной группы метанола. Спектры, представлен- ные на рис. 2, могут служить доводом в пользу такого предположения. Действительно, в случае комплекса с пентанолом, в котором существуют стерические препятствия для специфического взаимодействия с растворителем, при добавлении хлороформа в раствор комплекса с гексаном мы наблюдаем смещение всей картины к более низким частотам, причем полоса остается оди- [c.50]

ЭТО название связано с тем, что первые попытки интерпретации спектров были основаны на теории возмущений. Когда величины сдвигов и константы взаимодействия сравнимы между собой, ситуация является более сложной. Рассмотрим спектр ПМР раствора метанола в ацетонитриле (рис. 7-2). Вид этого спектра зависит как от температуры, так и от концентрации раствора, поскольку изменения этих параметров Приводят к изменению степени образования водородной связи между растворенным веществом и растворителем. При высоких концентрациях метанола спектр первого порядка состоит из квартета и дублета и напоминает спектр ацетальдегида, приведенный на рис. 7-1. По мере уменьшения концентрации квартет (соответствующий протону гидроксильной группы) сдвигается вправо (в область более сильного магнитного поля) подобный спектр, не очень отличающийся от спектра первого по- [c.299]

На рис. 8 приведены результаты измерений ДОВ и КД в неполярном растворителе в области длин волн л -перехода. По сравнению с рис. 7, где приведены данные, полученные в полярном растворителе — метаноле, спектры ДОВ и КД на рис. 8 имеют тонкую структуру, обусловленную колебанием молекул, и средний пик на кривой КД сдвинут на 20 нм в более длинноволновую область. [c.163]

Простейший механизм превращения (819)->(320) —сдвиг несвязанного винильного С-6 от С-1 к С-2. Возможен и другой путь — 5С-пере-группировка с последующей перегруппировкой типа качели . Строение иона (320) подтверждается его спектром ПМР и превращением в соединение (321) при выливании в метанол. Спектры ионов (319) и (320) показывают, что большая часть положительного заряда в них сосредоточена на С-2 и С-3 и меньшая — на С-7 (ср. спектры (319) и (322), [c.361]

ИК-спектр —в таблетке КВг. В спектре ПМР отношение площади сигнала при в 7,4 м.д. к площади двух пар соседних сигналов равно 5 2. УФ-спектр —в метаноле, кювета 1 см, 0,01 т/л [c.221]

ИК-спектр —в твердой пленке. УФ-спектр —в метаноле. Масс-спектр 209(14), 208(92), 207(100), 180(5), 179(15), 178(6), 165(6), 154(3), 153(14), 152(92), 151(15), 150(10), 126(2), 76(6), 75,5(2), 72(5), 74(2), 63(6) [c.299]

Температура, при которой появляются холодные пламена, несколько понижается с ростом молекулярной массы углеводорода и возрастает при переходе от парафиновых углеводородов к олефинам и нафтенам. При окислении ароматических углеводородов образования холодных пламен не наблюдалось. Не наблюдалось их и при окислении метанола и формальдегида. Исследование спектра свечения холодных пламен привело к выводу, что излучение обусловлено флуоресценцией формальдегида [c.32]

В работе необходимо на спектрографе ИСП-28 снять спектры поглощения паров бензола, раствора бензола в метаноле или в этаноле и в гексане. Все спектры снимаются в ультрафиолетовой части спектра. Полученные спектры следует сопоставить визуально и сделать заключение относительно влияния растворителя на электронный спектр поглощения. [c.71]

ИК-спектр —в тонком слое. УФ-спектр — в метаноле / — 0,008 г/л, 2 — 0,3 г/л кювета 1 см [c.262]

Получение термодинамических характеристик химических процессов. Изучение температурных зависимостей спектров ДОВ и КД химических соединений, имеющих различные конформации, может дать ряд термодинамических характеристик равновесного существования различных форм. На рис 25 приведены спектры ДОВ рас-творов ДНК в растворителе метанол вода=7 3 в довольно широком интервале температур. Если теперь построить зависимость величины угла [c.46]

Сложнее получить ИК-спектр раствора вещества, которое растворимо только в полярных растворителях, поскольку эти растворители имеют меньше областей, пропускающих ИК-излучение (табл. 20). Значительные трудности возникают при необходимости снять ИК-спектр водных растворов. Вода сильно поглощает ИК-излучение, особенно в областях 1630 и 3710 см , и для снятия спектров водных растворов требуются тонкие кюветы. Кроме того, здесь неприменимы обычно использующиеся для изготовления кювет галогениды щелочных металлов. Для снятия спектров водных растворов используют тонкие (около 0,01 мм) кюветы, окна которых изготовлены из флюорита, хлорида серебра или других нерастворимых в воде и прозрачных для ИК-лучей веществ. Можно записывать спектры растворов, содержащих не более 20% воды (или метанола) и в обычных кюветах, но при этом необходимо часто полировать соляные окошки. [c.208]

Нарисуйте теоретический спектр ПМР в шкале б с учетом сравнительной интенсивности и спин-спинового расщепления для а) метанола б) изопропилового спирта в) тре/п-бутилового спирта г) п-кре-зола д) бромистого метила е) хлористого этила ж) иодистого изопропила. [c.167]

ИК-спектра в тонком слое расплава. В спектре ПМР отношение площадей сигналов 5 2. УФ-спектр-в метаноле /-1,00 г/л, 2 —0,080 г/л кювета 2 мм [c.284]

В видимой области спектра можно применять любой бесцветный растворитель. Часто используемые метанол, этанол, диоксан и хлороформ имеют пределы пропускания до 200—240 нм. [c.205]

Рис. 9.101. Спектры кристаллического вещества (М ПО) ИК-спектр —в таблетке КВг. УФ-спектр —в метаноле / — 0,0618 г/л, 2 — 0,0124 г/л, кювета I сы

Для определения колебательных составляющих внутренней энергии и теплоемкости необходимо знать частоты колебаний по-всем степеням свободы колебательного движения. Молекула метанола имеет И степеней свободы. Из спектров комбинационного рассеяния и инфракрасных спектров поглощения определяем волновые числа колебаний по всем колебательным степеням свободы. На основании волновых чисел рассчитываем значения 9. По таблицам термодинамических функций Эйнштейна для линейного гармонического осциллятора [М.] находим значения —-— и которые приведены ниже [c.120]

Понижение температуры замедляет протонный обмен, что хорошо видно на примере метанола. Согласно правилам первого порядка, спектр ПМР метанола должен представлять собой дублет и квартет. В действительности при обычной температуре спектр H OH состоит из двух синглетов, т. е. спин-спиновое взаимодействие (для метанола J = 5 Гц) не проявляется вследствие быстрого протонного обмена между молекулами спирта. Если частота обмена будет меньше, чем 2J => 10 Гц, то можно наблюдать спин-спиновое расщепление. Охлаждая метанол, можно добиться расщепления синглета и появления квартета в результате замедления обменного процесса. Так, при температуре —40 °С в спектре ПМР метанола наблюдаются квартет (ОН) и дублет ( H ). [c.122]

Метанол. Спектр ЭПР (рис. 1,а) после облучения образцов с адсорбированным метанолом состоял из трех линий с величиной расщепления 21 э и отношением амплитуд 1 14 1 [1]. Для выяснения природы сигнала была изучена адсорбция частично дейтерированных спиртов PI OD и DgOH. При облучении также происходило образование свободных радикалов и стабилизация их на поверхности. Спектр образца с H3OD был аналогичен приведенному на рис. 1, а, а спектр образца с DgOH (рис. 1, б) состоял из пяти компонент с отношением амплитуд 1 3,2 5,8 3,5 1,2 и отношением интенсивности 1 2 3 2 1. [c.229]

В развитие работ но сонолимерпзацип этплена с окисью углерода было доказано [25], что при применении метанола в качестве растворителя образуются сополимеры, содержащие химически связанный метанол. Спектры поглощения и химические методы исследоваппя показали, что это соединение, вероятно, содержит структурные группы а-окси сложного эфира [c.45]

На этом принципе основан метод определения свинца и олова в различных соединениях [268]. Использован жидкостный хроматограф Алтекс 312 с колонкой длиной 25 см, заполненной лихосорбом С-18 ODS с размером частиц 10 мкм. Объем вводимой пробы 200 мкл. Для анализа свинцовых соединений подвижной фазой служит смесь метанола с водой (80 20), подаваемая со скоростью 0,5 мл/мин. Содержание метанола в растворе постепенно повышают, доводя до 100% после пропускания 28 мл раствора. Хроматографические фракции по 1 мл собирают в пробирках, содержащих по 0,5 мл 3%-ного раствора иода, затем анализируют. Для разделения оловоорганических соединений в качестве подвижной фазы используют 97%-ный метанол. Спектры снимают на атомно-абсорбционном СФМ Хитачи , модель 170-70 с корректором фона, основанным на эффекте Зеемана. В качестве защитной атмосферы и газа-носи-теля использован аргон, расход 3 и 0,2 л/мин соответственно. Спектральная полоса пропускания 1,1 нм. Аналитические линии РЬ 283,3 нм и Sn 224,6 нм. Приняты следующие режимы анализа для свинца — сушка 20 с при 80 °С, озоление 10 с при 370 °С, атомизация 5 с при 2300 °С в чашке и 5 с при 2500 °С в трубке для олова — сушка 20 с при 80 °С, озоление 10 с при 400 °С, атомизация 5 с при 2300 °С в чашке. [c.271]

Метанол. Спектр ЭПР облученного аморфного метанола (рис. У.б) представляет собой суперпозицию триплета с расщеплением 17—18 гс, синглета шириной 14—20 гс, который накладывается на центральную компоненту триплета, и значительно менее интенсивного дублета с расщеплением — 135 гс [8, 12, 21, 58, 76—83]. В оптическом спектре поглощения наблюдается два максимума при 520 нм [8, 21, 79, 83—Й] и 200 нм [21, 83, 91]. Под действием видимого света синглет в спектре ЭПР исчезает [8, 12, 21, 58, 76, 78—80, 83, 89, 91—93], одновременно уменьшается до нуля оптическая плотность в видимой области и возрастает интенсивность УФ-поглощения [21, 83, 91]. Видимый свет вызывает также исчезновение дублета в спектре ЭПР. Суммарная концентрация парамагнит- [c.208]

Аскорбиновая кислота существует в двух стереоизомерах—d и I (/-аскорбиновая кислота оптически не активна и биологической активностью не обладает /-аскорбиновая кислота обладает удельным вращением =—23° (в воде) или = - -48° (в метаноле). Спектр поглощения характеризуется единственной интенсивной полосой на длине волны в 245 тр.. Константа диссоциации аскорбиновой кислоты рК1 = 4,17 и рКа=]],57. Аскорбино- вая кислота очень сильный восстановитель при pH 4 и 35° редокс-потен-циал = - -0,166 вольт. [c.153]

Разработан метод [167] для идентификации и определения гликолей, спиртов, гликолевых эфиров в углеводородном топливе с помощью ИК-спекгрометрии. 25 мл образца встряхивают с 5 мл воды в течение 5 мин для удаления из топлива присадки. Освобожденное от присадки топливо служит эталоном. По 5 мл эталонного и испытуемого топлива вносят в мерные колбы емкостью 25 мл и добавляют до метки четыреххлористый углерод. Снимают спектры полученных растворов на ИК-спектрометре в ячейке толщиной 1 см из хлористого натрия в области 3250—3800 см Если в бензине присутствует метанол или пропанол, то в спектрах появляются интенсивные полосы поглощения при 3400 см . Гексилен-гликоль, метоксигликоль, метнлцеллозольв определяют количественно по измерению поглощения полос соответственно 3537, 3610, 3607. Предварительно снимают калибровочные кривые. [c.194]

Отгон встряхивали с безводным поташом, сливали в капельную воронку и добавляли в реакционную смесь. Такую операцию повторяли несколько раз в течение 15 ч. Затем из смеси отгоняли растворитель, остаток разбавляли водой, осадок отфильтровывали, промывали водой и высушивали. При этом получили 0,4 г (80%) тетраэтилового эфира-IV, т. пл. 118—120° (из метанола). ИК-спектр, см- 885 (изолированный Н в бк), 1270, 1315 (SO2), 1380, 1470 (СНз), 1740, 1745 (С=0 сложноэфирная) Найдено, % С 51,2-, Н 4,5 S 11,5. 24H24O12S2. Вычислено, % С 50,7 Н 4,22 S 11,26. [c.218]

Рис. 25. Спектры ДОВ растворов ДНК в ра(Стаорителе метанол вода = 7 3 при различных температурах

Его возникновение подтверждается идентичностью спектров растворов тринитроанизола и этилат-иона в этаноле и тринитрофенетола и метилат-иона в метаноле. Имеются основания предполагать, что нестойкие комплексы бензола с НС1, на образование которых относительно слабо влияют заместители, принадлежат к типу я-комплексов. Напротив, влияние заместителей очень ярко выражено у аддук-тов бензола с HF—ВРз, что, по-видимому, свидетельствует об образовании истинного о-комплекса [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология