спектры реагента

Рис. 20.13. Влияние на ЯМР-спектр реагентов, вызывающих контактный сдвиг.

Книга является очередным томом широко известного советскому читателю справочного пособия по органическому синтезу (Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, т, I— V , пер. с англ,, М., 1970—1971, 1975). Данный том содержит 350 ссылок на реагенты, описанные в предыдущих томах 297 реагентов рассматриваются впервые. Он существенно дополняет уже изданные тома в плане как расширения спектра реагентов, так н раскрытия новых свойств уже известных, реагентов. [c.4]

Если раствор содержит определяемое окрашенное соединение и окрашенный реагент или два окрашенных соединения, спектры которых перекрываются (рис. 14.4.22), то в этом с.тучае в спектре реагента (или мешающего окрашенного соединения) выбирают такие значения Ху и Х2, при которых оптические плотности /(, 4. Оптические же плотности, обусловленные [c.318]

К фундаментальным вопросам катализа относится механизм активации реагентов катализатором. Новый подход к расчету энергии активации представлен в обзоре В. Б. Казанского. Данные колебательных спектров реагентов позволяют рассчитать кривые потенциальной энергии реагирующих связей в промежуточных комплексах каталитических реакций. Экстраполяция их к переходному состоянию позволяет количественно характеризовать энергии активации элементарных стадий. Рассмотренные примеры относятся к элементарной стадии переноса протона в кислотном катализе. [c.5]

Электронные спектры реагентов и их соединений с катионами сняты в среде вода ацетон ДМФА= 1 8,8 0,1 в присутствии Ы0 3 М раствора гидроксида тетраалкиламмония на спектрофотометре СФ-19 в кварцевых кюветах на фоне воды. [c.6]

Если раствор содержит определяемое окрашенное соединение и окрашенный реагент или два окрашенных соединения, спектры которых перекрываются (рис. 7.14), то в этом случае в спектре реагента (или мешающего окрашенного соединения) выбирают такие значения и Я2, при которых оптические плотности Л , Ах . Оптические же плотности, обусловленные изменением концентрации определяемого вещества при одной из длин волн, должны заметно изменяться (на рис. 7.14—Я ). При этих условиях и при соблюдении основного закона светопоглощения [c.194]

Интересно отметить, что путем разложения [18] наиболее длинноволновой полосы поглощения в спектре реагента И1 удалось выделить три парциальные гауссовы полосы, каждая из которых [c.43]

Расчетные и экспериментальные данные положений полос поглощения в электронном спектре реагентов [c.48]

Расчетные и экспериментальные данные положений полос поглощения в электронном спектре реагента и энергетические индексы [c.57]

У Ке отмечалось, что расчет 5 , опирается на данные спектров реагентов и активированного комплекса. Для радикалов -СНз, СоНд, н--СзН, и частоты нормальных колебаний рассчи- [c.98]

Аи(П1)-в 1 М Hd, H Ag -пpи pH 1-6. Максимумы поглощения в спектрах реагента и его комплексных соед. с определяемыми металлами составл5цот соотв. 430 и 500- [c.270]

Соединение полиэтиленгликоли с АиС экстрагируется мети-ленхлоридом, экстракт поглощает в ультрафиолетовой части спектра. Реагент применяют для фотометрического определения золота [1543]. Бромидный комплекс золота с полиэтиленгликолем (мол. в. 400—6000) в метиленхлориде имеет максимум светопоглощения при 394 нм, оптимальная кислотность pH 1—4. Реагент применяют для фотометрического определения золота [1545]. В среде фосфатного буферного раствора АиВг4 образует соединение бледно-желтого цвета, растворимое в метиленхлориде и пригодное для фотометрического определения золота [856]. [c.50]

Окраска развивается сразу и устохиива в течение часа. Изменение температуры от 10 до 25° С не влияет на окраску комплекса. Максимальная разница между поглощением комплекса и реагента при 530 к.н Спектр поглощения комплекса магния перекрывается спектром реагента, поэтому измеряют оптическую плотность реагента, не вошедшего в реакцию, при 600 нм в этих условиях комплекс Мд не поглощает Окраска комплекса развивается быстро и устойчива во времени [c.146]

ЯМР-спектр реагента Гриньяра, образованного бромистым а- и у-метилаллилом, еще более выявляет рассматриваемую особенность строения. Магнийорганические производные обоих галогенпроизводных имеют идентичные спектры, которые указывают на то, что бутенильные группы присутствуют в больпшнстве своем или исключительно в качестве классических кротильных групп СНдСН=СНСН2—М — [237]. Спектр дибутенилмагния показывает такие же химические сдвиги, как и реагент Гриньяра, что говорит против формулы RMgBr для реагента Гриньяра. [c.439]

Расчетные и экспериментальные данные положени полос поглощения в а ектронном спектре реагента [c.40]

Расчетные и экспериментальные данные положений полос погл1)пг и гп и электронном спектре реагента [c.44]

Идентификация реагентов. Реагенты несимметричного строения были идентифицированы методом встречного синтеза. Таким -образом были получены сульфонитрофенол К и сульфонитрофенол М и найдено, что в LV H I спектры реагентов и их комплексов с цирконием и ниобием практически совпали. [c.167]

Таким образом, можно считать доказанным существование кислородной связи у ниобия с пиридильными азопроизводными. В спектре реагента 3,5-ди-Вг-ПААК существует полоса 1640 смГ . Не исключено, что она обусловлена колебанием группы — N=N— [16]. При переходе к комплексу эта частота понижается до 1615 см . Вполне возможно объяснить такое понижение частоты участием одного из атомов азота азогруппы—N= N—в образовании координационной связи с ниобием. Дополнительно в спектре комплекса наблюдается полоса при 1730 см , которая относится к колебанию — С = 0-группировки оксалатной группы, входящей в состав тройного комплекса. [c.180]

Несколько иначе ведут себя производные нафтола. Из анализа электронных спектров поглощения следует, что в зависимости от кислотности раствора реагенты люгут находиться по крайней мере в трех формах протонированной по атому азота гетероцикла (катионная форма), молекулярной и ионизованной по оксигруппе нафтольного ядра. Существует определенное наложение спектров, что мешает четкому выявлению максимумов светопоглощения отдельных форм. В ближней ультрафиолетовой и видимой областях спектра реагенты имеют две полосы максимального светопоглощения. Длинноволновый максимум, вероятно, соответствует электронным колебаниям вдоль цепи сопряжения молекулы между ауксохром-ными группами. Менее интенсивная коротковолновая полоса обусловлена электронными переходами поперечных колебаний. Поскольку сопряжение в этом направлении незначительно, то поперечным колебаниям отвечает максимум при более короткой длине волны, связанной с большей энергией возбуждения электронов в этом направлении. [c.23]

В 1961 г. был синтезирон реагент карбоксиарсеназо, предложенный вначале для определения ТЬ + [688], а затем и 80 -ионов [689, 690]. Этот реагент использовался затем для определения серы в различных материалах [689— 697]. Спектр реагента и его комплекс с барием приведен на рис. 1. Молярный коэффициент погашения комплекса при 590 нм и pH 5,5 равен 29 200. Влияние pH на окраску реагента и его комплекса с барием представлено на рис. 2. Титрование проводят в 50%-ном этаноле при pH 5,5—6,5 раствором Ва(КОз)2 до перехода окраски раствора из фи- [c.70]

Для создания необходимого значения pH нами рекомевдуется использовать уротропин, поскольку введёние обычно используемого ацетатного буферного раствора значительно усложняет систему. 1фивые зависимости интенсивности люминесценции раствора от pH смещены в этом случае в менее кислую область. Положение максимума зависит от концентрации буферного раствора влияние абсолютных концентраций ионов металла и их соотношения выражено нечетко (рис.4). Кроме того, введение ацетат-ионов вызывает появление максимума в спектре поглощения цри 3I0-3I2 нм, и по положению, и по интенсивности не совпадающего с максимумом в спектре реагента. В спектре люминесценции наряду с небольшим сдвигом полосы до 470 нм наблюдается падение интенсивности (рис.5, 6). [c.55]

Спектр светопоглощения хлороформных экстрактов комплекса имеет максимум при 490 нм, как и спектр реагента. Хотя поглощение комплекса несопоставимо по величине с поглощением реагента, лучше измерять оптическую плотность при длине волны максимума дифференциальной кривой светопоглощения 520 нм, так как для полного связывания тантала в экстрагируемый комплекс необходим большой избыток салицилфлуорона, поглощение которого будет накладываться на поглощение комплекса. [c.180]

Хотя эта схема приемлема и обоснована, она до сих пор еще не исследована экспериментально достаточно тщательно. Даже различные экспериментальные характеристики, в которых проявляются эти равновесия, — видимые и ультрафиолетовые спектры реагентов и продуктов, концентрация неспаренных электронов на разделенных ион-радикалах и свойства ионной пары В — А , находящейся в равновесии с ион-радикалами,— не были исследованы ни для одной системы в каком-либо одном растворителе. Совершенно ясно лишь то, что комплексы В, А и — А различимы и обладают в общем разными спектральными свойствами и что обе эти частицы могут одновременно существовать в растворе. Таким образом, ХП нельзя считать просточасти-цей В, А (XI), в которой коэффициент Ь для формы с переносом заряда В " — А велик. Ваишо всегда помнить о различии между резонансными структурами и фактическими электронными состояниями комплексов комплекс В, А является единой частицей или состоянием, которое можно рассматривать как построенное из вкладов резонансных структур В, А и В — А , причем вклад первой из них имеет большее значение. Наоборот, В+ — А" представляет собой другую единую частицу, в которой резонансная структура В — А вносит больший вклад. Последний комплекс подробно экспериментально не исследован, но некоторые его свойства можно предсказать на основании свойств других димеризованных радикалов в растворе [29]. При сближении двух сравнительно устойчивых радикалов будет возникать тенденция к образованию (слабой) связи между ними, т. е. спаривание электронов и переход системы в сииглетное состояние это значит, что комплекс не должен обладать интенсивным сигналом ЭПР. Может быть обнаружена новая полоса поглощения, возникшая в результате взаимодействия обоих компонентов таким же образом, как возникает полоса поглощения переноса заряда в комплексе В, А. [c.344]

Темно-красные кристаллы (порошок) ограниченно растворим в воде (до 0,25%), хорошо — в растворах конц. кислот, щелочей водные растворы устойчивы в отсутствие окислителей и восстановителей. В спектре реагента имеется полоса с Ятах = 560 нм (1 М H I). Реагент — восьмиосновная кислота константы ионизации (по ОН-группам) pKi = 4,5, рКг=6,5 (бензольного кольца), рКз=9,8, рК4=11,8 (нафталинового кольца). Очищают осаждением из растворов соды НС1, перекристиллизацией из воды. [c.94]

Иногда в растворах одновременно присутствуют два изомера или хелат (ионный ассоциат), имеющий две ступени диссоциации. Если их спектры поглощения различаются, что почти всегда и имеет место, то при проведении измерения в максимуме поглощения результаты сильно различаются уже при незначительных изменениях условий реакции. Если обе формы находятся друг с другом в простом равновесии, то в спектрах поглощения, как правило, появляется изобестическая точка. Р1зобестическая точка соответствует длине волны, при которой оба вещества имеют одинаковое поглощение. Поэтому измерения в изобести-ческой точке не зависят от соотношения изомеров или продуктов диссоциации хелата. Реагент также часто диссоциирует по двум ступеням. В этом случае, чтобы получить постоянное значение поглощения исходного раствора, проводят измерение при длине волны, соответствующей изобестической точке в спектрах реагента. При измерении в изобестиче-ской точке необходим монохроматический источник излучения. [c.266]

При изучении влияния растворителя ка реакционную способность соединений в качестве индикатора на сольватационные процессы полезно использовать спектроскопические характеристики отдельных полос в ИК-спектрах реагентов. Кроме того, в том случае, когда растворенное вещество обладает кон-формационной изомерией, подобная информация становятся необходимой при описания влияния этого фактора на реакционную способность и, прежде всего, при установлении конформаци-оннЫ1 структуры реагента . [c.188]