Плутоний в растворе

Сколько плутония в растворе, если при потенциале 470 мв (по нас. к. а.) проводилось восстановление Ри - до Ри +. Начальный ток равнялся 100 ма, а через 200 сек 1 ма. [c.151]

Сколько плутония в растворе [c.151]

Рассчитать количество плутония в растворе. [c.155]

В связи с этим первостепенное значение приобретают приемы окисления и восстановления, которые позволяют получать такие валентные комбинации, при которых прочность комплексов плутония будет значительно отличаться от прочности комплексов мешающих элементов. Ниже будут рассмотрены окислительновосстановительные свойства ионов плутония в растворах. [c.51]

Таблица 8 Потенциалы пар ионов плутония в растворах неорганических кислот

К настоящему времени накоплено много сведений эмпирического характера относительно окислительно-восстановительного поведения ионов плутония в растворах. Наиболее полный обзор по этому вопросу приведен Конником в книге Актиниды 3, гл. 8]. Изучение кинетики проведено лишь для ограниченного числа реакций. [c.59]

Растворимость двойных фторидов плутония в растворах фторидов [c.92]

Исследования показали [548], что с малыми образцами разбавленных раствором плутония (общее количество плутония— 1—2 мкг) можно работать в боксах-шкафах со значительно открытым передним фронтом. Здесь могут проводиться отбор проб растворов порядка нескольких сотых миллилитра в колбы и на подложки для а-счета, их выпаривание и прокаливание, а также другие химические операции с микроколичествами элемента. Согласно санитарным нормам [200], работы могут выполняться в обычном порядке (как с нерадиоактивными изотопами), если концентрация плутония в растворе не превышает 0,03 мкг/мл, а общее его количество не более 1,5 мкг. [c.119]

Увеличение коэффициента счета повышает чувствительность установки и позволяет определить меньшие количества плутония в растворе. Коэффициент счета зависит от плотности и солевого состава раствора. Коэффициент счета определяют измерением эталонных растворов плутония с плотностью, равной плотности анализируемых растворов по формуле [c.140]

Ошибка определения плутония в растворах с концентрацией более 1 мг/л не превышает 10%, с концентрацией от 1 мг/л и ниже — около 20%). Поскольку данный метод определения плутония не требует специальной подготовки препаратов для измерения, время анализа сокращается до 15—20 мин. [c.140]

Экстракционно-фотометрическому определению 5,0—Ш мг/мл плутония не мешают и (VI) в концентрациях до 2,5 г/л, ТН, Сг(П1), А1, М , А , Мп и Си в количествах до 5 г/л. Ре(1П) и 2г экстрагируются вместе с плутонием в значительных количествах, причем железо завышает величину оптической плотности, а цирконий занижает ее. Точность определения не ниже 0,5%. Чувствительность этого метода на два порядка выше чувствительности метода определения плутония в растворах трибутилфосфата. [c.164]

Точность. Метод пригоден для определения концентраций растворов плутония в пределах 0,05—50 г л. При концентрации 20 г1л плутония в цитратной среде стандартное отклонение составило 0,05 %и точность 0,1 %. Сравнимые результаты были получены при использовании платинового электрода. При концентрации 50 мг л стандартное отклонение составило 0,3% при точности 0,5%. Определение плутония в растворах облученного урана возможно в цитратной среде после отделения плутония лантан-фторидным осаждением или в кислой среде без каких-либо отделений. В сообщении [642] авторы указывают, что для растворов облученного урана получено стандартное отклонение 0,5% и точность лучше 1,47о при определении 100—200 мкг плутония в пробе. [c.222]

На фоне 1 N НЫОз возможно определение плутония в присутствии урана, лантана, больших количеств хрома и равных количеств железа. Для этого плутоний в растворах с концентрацией 50—100 мкг мл в 1 N НЫОз, содержащих указанные элементы, восстанавливают до Ри(1П) сернистым газом в течение 10—15 мин. (для количественного восстановления плутония в 1 N НгЗО требуется 2—3 часа). Избыток ЗОа удаляют пропусканием через раствор в течение 40 мин. водорода, и производят измерение. Количество плутония определяют по градуировочному графику. [c.242]

Примечание. Концентрация плутония в растворе — мкг/л концентрация носителя — 2 мг циркония на 20 мл раствора. [c.284]

При повышении кислотности до 6—7 N ННОз можно осаждать плутоний из растворов, содержащих уран в количествах равных с плутонием и даже 2-кратных. Для переведения плутония в раствор осадок обрабатывают насыщенным раствором, трехзамещенного цитрата аммония или натрия. [c.297]

В соединениях плутоний проявляет степень окисления от +2 до +7, а в водных растворах образует ионы, отвечающие степеням окисления от +3 до +7. При этом в растворе одновременно в равновесии могут находиться все степени окисления, кроме Ри . Ионы плутония в растворе гидролизуются и легко образуют комплексные соединения. Способность к образованию комплексных соединений увеличивается в ряду Ри < Ри < Ри < Ри [c.292]

Спектры поглощения ионов плутония в растворе серной кислоты. [c.262]

Близость величин окислительно-восстановительных потенциалов перехода из одних окислительных состояний в другие показывает относительную легкость взаимных переходов, что приводит к сосуществованию четырех окислительных состояний плутония в растворе [c.392]

Для количественного определения плутония применяют радиометрический, колориметрические, титрометрические, электрохимические и спектрофотометрические методы. Последние основаны на характерных спектрах поглошения ионов плутония в растворах и позволяют определять элемент в разных степенях окисления. На рис. 14.3 приведены спектры поглощения плутония в разных степенях окисления. [c.397]

Химия плутония в растворе [c.155]

Различные катионы урана, нептуния, плутония и америция в растворах имеют очень сложную химию. Свободные энергии образования ионов разных степеней окисления различаются мало, поэтому для плутония в растворе могут действительно сосуществовать ионы в степенях окисления -ЬЗ, +4, +5 и -)-6. Хими- [c.538]

Ионообменное разделение и кулонометрическое титрование плутония в растворах реакторного топлива. [c.132]

Плутоний в растворе Плутоний в растворе Сернистый ангидрид в печном газе Разные промышленные растворы, конденсат Поваренная соль [c.53]

Четырехвалентный плутоний может быть адсорбирован на катионитовых смолах лучше большинства продуктов деления. Плутоний выделяется из смолы промывным раствором, более кислым, чем тот, из которого он был адсорбирован, так как повышение концентрации водородных ионов смещает равновесие реакции (7. 35), а повышение концентрации аниона, например N0 , содействует комплексообразованию плутония в растворе. Таким образом, ионный обмен может служить средством концентрирования растворов плутония и средством его очистки. Разделения катионов можно достигнуть путем соответствующего подбора промывной жидкости. Так, уран можно выделить из катионитовой смолы, на которой сорбированы Ри + и игО +, промыванием разбавленным раствором серной кислоты. [c.289]

В качестве окислителя был опробован бромат калия [659], В 0,1—3 М Н2504 скорость реакции окисления Ри(1У) до Ри(У1) очень мала. При комнатной температуре окисление 1 мг/мл Ри(1У) броматом с концентрацией 0,2 М в 1 М растворе Н2504 протекает лишь на 1 7о за 48 час. [245]. Найдено [3, стр. 214], что индикаторные количества плутония при 95° С окисляются за 1 час в 0,05 М Н2504 более чем на 90%. В азотной кислоте скорость реакции заметно выше [3, стр. 215, 245]. Плутоний в растворе 1 М НМОз, содержащем 0,2 М Ри(1У), под действием избытка КВгОз при 85° С полностью переходит в шестивалентную форму за 4 часа. Окисление макроконцентраций плутония протекает по механизму диспропорционирования. [c.71]

В работах [3, стр. 245, 347, 454, 460, 499, 512, 574, 641, 720] описываются приемы электролитического получения плутония различных валентностей в хлорной и азотной кислотах. Кохен [342] провел большое исследование, дающее представление о характере процессов окисления и восстановления ионов плутония в растворах НСЮ . [c.78]

Конечным продуктом электролитического окисления ионов плутония на платиновом аноде является Pu(VI). Эта реакция (см. рис. 19) требует большого перенапряжения и протекает очень медленно. При потенциале +1,95 в в I М H IO4 и концентрации Pu(IV) — 0,025 М плутоний окислялся за 3 часа [342]. Аналогичные результаты получены О. Л. Кабановой в 1954 г. при окислении плутония в растворах с концентрацией его 0,07 М. В опытах по окислению Pu(IV) в 0,5 М H IO4 [499] был применен большой (площадью 20 см ) вращающийся анод. Надо отметить, что чистый раствор плутония (VI) не может быть приготовлен без выделения кислорода. [c.80]

Рис. 22. Влияние рентгеновского излучения на валентные состояния плутония в растворе 0,3 И НМОз и 0,1 К2СГ2О7 при различных концентрациях и02(М0з)2 / — 0,3 М 2 — 0,45 М 3 — 0,6 М-, — 0,88 М 5 —кривая распада КаСгаОг

Pu[Pe( N)6] 7Н2О. Соединение такого состава осаждается из раствора трехвалентного плутония в 0,5 М НС1 при действии на него феррицианида калия. Выпадающий осадок черного цвета. Остаточная концентрация плутония в растворах после осаждения составляет несколько миллиграммов в литре. Осадок с трудом растворяется в 9MH2SO4. [c.94]

Впервые 8-о сихинолинат плутония был получен действием 8-оксихинолина на ацетатный раствор плутония (IV) с концентрацией плутония 0,004 моль/л и pH 4—8 [588]. Остаточная концентрация плутония в растворе после осаждения составляла 77 мг/л при pH 4 и 17 мг/л при pH 8. [c.98]

Метанитробензоат четырехвалентного плутония, Pu( gH4NOj OO)4. Действием раствора л(-нитробензойной кислоты на 0,004 М раствор плутония (IV) в ацетатно-уксуоной среде при pH от 3 до 5 получают белый аморфный осадок [588]. Остаточная концентрация плутония в растворе (pH 5) равна 4 мг/л. [c.105]

В работе Яковлева и сотр. (79, 258]. предложен метод электролитического осаждения плутония, америция и кюрия из нейтральных и слабокислых спиртово-ацетоновых растворов хлоридов Ри (III), Ат (III) и m (III). В качестве катодов использовали пластины из платины, никеля или алюминия. Из нейтральных растворов плутоний осаждается при плотности тока 0,2 ма1см в течение 10—15 мин. Перемешивание осуществляли вращающимся платиновым анодом. Электролитом служила смесь 50% этилового спирта, 45% ацетона и 5% воды. При длительном электролизе возможно выпадение гидроокиси четырехвалентного плутония, если концентрация плутония в растворе превышает 0,03 мг/мл. Толщина пленок, вполне удовлетворительных по качеству, может достигать 0,5 мг/см . Выход плутония составляет 94%. [c.133]

Хюнтер и Чинлай [475] описали метод определения индикаторных количеств Pu , используя соосаждение плутония на фториде лантана для приготовления а-препаратов. Плутоний в растворе должен быть в трех- или четырехвалентной форме. [c.137]

Методы, основанные на цветных реакциях ионов плутония с неорганическими анионами и простейшими бесцветными и слабоокрашенными органическими реагентами. Ионы плутония в растворах имеют ряд полос оветопоглощения, причем некоторые из них специфичны только для определенного валентного [c.149]

Металличесяйй плутоний растворяют в коиц. НС1 так, чтобы конечная концентрация плутония в растворе составляла 1 мг/мл при содержании НС1 2%. Порцию раствора ( 10 мг плутония) переносят в стакан на 150 мл и разбавляют, если необходимо, водой до 40 мл. Добавляют из бюретки избыток стандартного 0,01 М раствора комплексона III, а затем около 4 капель 0,05%-ного раствора ализарина S и каплю 0,1%-ного раствора метиленового голубого. Раствор механически перемешивают и добавляют разбавленный раствор аммиака (1 10) до pH 2,5. Величину pH контролируют стеклянным электродом. После этого титруют пробу стандартным раствором иитрата тория до изменения окраски от зеленой до пурпурной, поддерживая величину pH постоянной 2,5 при помощи раствора аммиака. [c.206]

Харвей и др. [451] впервые описали полученные ими волны плутония на стационарном платиновом микроэлектроде. Полярографические опыты производили с растворами трех- и четырехвалентного плутония в растворах 1 N H2SO4, 1 N НС1 и 1 N H IO4. Потенциалы полуволн в этих растворах располагались в области от -1-0,78 до +i,0o. Во всех случаях диффузионный ток для растворов плутония (IV) был ниже, чем для Ри(П1). [c.241]

Определение плутония (IV). Четырехвалентный плутоний количественно осаждается в виде шестиводного оксалата [48, стр. 348]. Растворимость оксалата в воде равна 10,3-10" моль/л [57, 168]. В отличие от трехвалентного оксалата, остаточная концентрация плутония в растворе при осаждении оксалата плутония (IV) с увеличением кислотности уменьшается и оптималь-. ная концентрация HNO3 или H I составляет 3—4 М. Растворимость оксалата плутония(IV) существенно понижается в присутствии этилового спирта. Метод позволяет определять плутоний в присутствии большинства элементов за исключением тория, циркония и редкоземельных элементов. Оксалаты некоторых элементов (Ва, Мп, Со, Ni, РЬ, Sn, Sr), которые осаждаются в нейтральных растворах, остаются в растворе при достаточной концентрации кислоты >3N). При небольшом содержании указанные элементы полностью отделяются при одном осажде- [c.258]

И. В. Моисеев (1953 г.) установил, что четырехвалентный плутоний количественно осаждается В-оксихинолином из аммиачного или бикарбонатного раствора (pH 4,5—12) в присутствии тартрат-ионов. Трехвалентный плутоний в этих условиях окисляется, и в осадок выпадает только 8-оксихинолинат четырехвалентного плутония. Последнее обстоятельство имеет большое практическое значение, так как осаждение 8-оксихинолином можно проводить из растворов, содержащих и трех- и четырехвалентный плутоний. В растворах не должен присутствовать Ри(У1), так как он образует осадок 8-оксихинолината другого состава. И. В. Моисеев (1953 г.) предложил применить 8-оксихинолинат плутония (IV) в качестве весовой формы при определении малых количеств (<30 мг) плутония. Тщательно промытый и высушенный при 120—130° С осадок имеет строго определенный состав Ри(СэНбНО)4. Содержание в нем плутония составляет 29,3%. Определение плутония данным методом можно проводить в присутствии и (VI) и щелочных металлов не мешают небольшие количества фосфатов, фторидов, оксалатов и гидроксиламина [10, стр. 39]. [c.260]

Этот метод является одним из наиболее удобных и распространенных для концентрирова ния плутония. В качестве носителя обычно используют лантан или никель [503]. Кроме этого, имеются данные (А. А. Чайхорский, 1953 г.) о возможности применения в качестве носителя плутония гидроокисей элементов d, Сг, А1, Мп, Fe, Со, Ве, Mg, Ti, Sn, Pb. Плутоний может быть осажден как растворами едких щелочей, так и раствором аммиака. В присутствии в растворе алюминия, свинца, цинка, солей натрия, калия и аммония плутоний легко осаждается в виде гидроокиси 20%-ным раствором едкой щелочи. При определении плутония в растворах, содержащих Са, Mg, Мп, Со, Си, Сг и др., осаждение плутония производят 20%-ным раствором аммиака. Некоторые из указанных элементов образуют в избытке аммиака растворимые соединения и тем самым не мешают соосаждению плутония. [c.278]

В 1947 г. А. П. Виноградов и С. А. Заколупин применили иодатное осаждение для выделения плутония из сложных растворов. В 1951 г. М. М. Коыарев с сотрудниками исследовал выделение плутония из растворов с переменным содержанием урана в присутствии многих элементов. Концентрация плутония в растворах колебалась от 0,1 до 1 мг1мл. При содержаниях урана > 10 мг/мл для полного отделения его требуется переосаждение иодата плутония. Кроме урана в исследуемых растворах присутствовали Ва, С(1, Се, Сг, Со, Ьа, Ре, Мп, Мо, N1, 5п, V, каждый в концентрациях 10% от содержания плутония. При есовом окончании этот метод, даже при двойном осаждении иодата плутония, дает среднее отклонение до 0,4%. Авторы объясняют ошибки недостаточно полным отделением от железа. Тщательная промывка осадка разбавленным вдвое раствором осадителя несколько снижает захват железа. В присутствии больших количеств железа авторы предлагают удалять его предварительной эфирной экстракцией из солянокислого раствора. [c.292]

Определение плутония. Анализ плутония производят пре-имуихественно измерением его радиоактивности. Выделение плутония из анализируемого материала и его очистку ведут обычно комбинированием окислительных и восстановительных осаждений фторидов или ацетатов. От многих элементов плутоний отделяют соосаждением его в восстановленном состоянии с двойным сульфатом лантана и калия [27]. Плутоний в растворе, содержащем 5—7% азотной кислоты и 0,2—0,3 г л лантана, восстанавливают сернистым газом на холоду до четырехвалентного или при нагревании (90—95°) —до трехвалентного, после чего раствор насыщают твердым сульфатом калия. После отстаивания в течение 10—12 час. в осадке содержится 95—99% плутония. Для очистки плутония применяют также экстракционное выделение. [c.534]

Исходный раствор, содержащий нитраты уранила, плутония и продуктов деления, контактируется в нижней части колонны 1 с гексоном. Органический экстракт промывается в той же колонне водным раствором высаливателя А1 (НОз)з для удаления экстрагировавшихся продуктов деления. В колонне II органический раствор контактируется с раствором А1 (ЫОз)з (при дефиците кислоты), содержащим восстановитель, например Fe + или гидрок-силамин, для восстановления плутония до Ри +, который при этом выделяется из органической фазы. В трехвалентном состоянии плутоний является типичным трехвалентным катионом, он не образует прочных комплексов и поэтому лишь очень мало растворим в органической фазе. Водный раствор плутония промывают свежей порцией органического растворителя для извлечения той части урана, которая перешла вместе с плутонием в раствор нитрата алюминия. Органический раствор из колонны И поступает в колонну III, где из него разбавленным раствором азотной кислоты извлекается уран. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология