Адсорбция метанола

Теплота адсорбции метанола в первом случае из-за образования водородных связей с кислородными комплексами на поверхности сажи велика. Благодаря кислотному характеру этих комплексов теплота адсорбции метанола вначале выше теплоты его конденсации и, постепенно уменьш аясь с ростом заполнения поверхности, приближается к теплоте конденсации сверху. Такая зависимость теплоты адсорбции от заполнения поверхности типична для неоднородной поверхности. В отличие от этого на ГТС, не содержа щей кислородных поверхностных соединений, теплота адсорбции метанола гораздо меньше теплоты конденсации и при увеличении заполнения поверхности постепенно возрастает вследствие ассоциации молекул спирта с образованием межмолекулярных водородных связей адсорбат — адсорбат и приближается к теплоте конденсации снизу. [c.16]

Для кислых растворов /а>1з, и IV, для щелочных з>12>41, й-Окисление частиц НСО, которые представляют собой основной продукт адсорбции метанола на платине, дает лишь небольшой вклад в стационарный ток. Процесс главным образом протекает через относительно слабо связанные частицы А1, Да и Аз, заполнение поверхности которыми мало и природа которых пока не выяснена. [c.385]

Для определения природы этой частицы на платине были проведены опыты с метанолом, меченным С . Метанол адсорбировался на электроде в заданных условиях, после чего электрод поляризовали анодно при постоянной плотности тока и одновременно определяли адсорбцию метанола. При анодной поляризации адсорбированный метанол окислялся и десорбировался с поверхности. Зависимость между количеством окислившихся частиц, содержащих углеродный атом, и количеством пропущенного электричества оказалась прямо- [c.143]

Адсорбированные органические вещества оказывают сильное влияние на структуру двойного электрического слоя на платине. На рис. 77 приведена зависимость адсорбции ионов 50Г и Ыа" от потенциала на Р1/Р1-электроде в подкисленном растворе сульфата натрия и в том же растворе на электроде, адсорбировавшем метанол. В присутствии метанола адсорбция анионов 50Г снижается в широком интервале потенциалов. После окисления адсорбированного метанола она достигает того же значения, которое наблюдалось в отсутствие метанола. Адсорбция катионов Ыа возрастает при адсорбции метанола. Таким образом, т. н. 3. сильно смещается в положительную сторону. Зависимость т. н. 3. от 0 на платине удовлетворительно описывается рассмотренной моделью двух параллельных конденсаторов. [c.144]

При исследовании адсорбции метанола на платиновом электроде при температурах 284, 296, 308, 319 и 345 К было найдено, что увеличение степени заполнения поверхности от 0 = 0,35 до 0 = 0,4 происходит соответственно за 5,0, 3,0 2,0 1,3 и 0,6 с Рассчитайте среднюю энергию активации адсорбции метанола на платине при 0к 0,375. [c.471]

Продолжительность адсорбции метанола определяется по выходной кривой, построение которой производится по уравнению Томаса (3.125) для безразмерной концентрации в потоке [c.278]

Результаты, представленные авторами, подтверждают вывод о том, что сорбаты, содержащие полярные группы, прочнее адсорбируются на полярном сорбенте, чем на неполярном. По данным авторов [П, начальная теплота адсорбции спиртов на порапаке Q близка к теплоте конденсации соответствующих спиртов. На порапаке Т теплота адсорбции метанола несколько выше теплоты конденсации. Различие между теплотой адсорбции и теплотой конденсации растет по мере увеличения молекулярного веса спирта. [c.96]

При этом процессе, разработанном фирмой Лурги (ФРГ), удаление двуокиси углерода, сероводорода, органических сернистых соединений, цианистого водорода, бензола и смолообразующих углеводородов из синтез-газов осуществляется методом физической адсорбции метанолом при сравнительно низкой температуре. Процесс основывается на том, что перечисленные примеси, особенно двуокись углерода и сероводород, весьма хорошо [c.367]

Так, Сидоровым [32] было показано образование эфирных связей при адсорбции метанола на силикагеле. Хироте, Фуэки и Сакаи [33] установили наличие поверхностных координационных алюминиевых комплексов при адсорбции метиламина на окиси алюминия, Захтлер с сотрудниками [34] показали, что первой стадией процесса окисления бензальдегида на окисных катализаторах является образование несимметричного бензоата металла. Эти данные свидетельствуют о том, что химические свойства веш,еств, участву-юш,их в каталитических процессах, в значительной степени сохраняются и в ходе поверхностных реакций, что может служить хорошей основой для раскрытия их механизма. [c.30]

В первой серии опытов для каждого спирта устанавливали оптимальную длительность активации карбамида. Карбамид, предварительно обработанный спиртом, оказался значительно актив- нее карбамида, активированного спиртом непосредственно перед комплексообразованием. Этому факту придается мало значения. Однако есть указания на то, что свежеприготовленные водные растворы карбамида менее актив(ны, чем растворы, приготовленные за несколько дней до опыта [12, с. 607 66]. Ригамонти и Па-нетти [48] наблюдали адсорбцию метанола карбамидом из раствора цетана в ксилоле сразу, тогда как образование камплекса цетана с карбамидом началось только после окончания индукционного периода. Другие спирты адсорбировались в меньших количествах. Результаты определения предварительной длительности активации карбамида спиртами приведены на рис. 87, из которого видно, что с ростом молекулярной массы спиртов длительность активации резко возрастает. Для более высокомолекулярных спиртов, начиная с н-пентанола, которые сами способны образовывать комплекс с карбамидом, предварительная длительность активации не влияет на выход парафина. Полученные результаты хорошо коррелируются с данными [48] об a д opбции спиртов карбамидам и подтверждают адсорбционную теорию действия активаторов, предложенную в работе [67]. При применении в качестве активаторов спиртов, способных образовывать комп- [c.218]

Для многих реакций важны кислотные и основные центры на поверхности катализаторов. Ими могут быть центры типа Бренстеда или Льюиса. Нередко для диссоциативной хемосорбции необходима пара расположенных рядом кислотного и основного центров. Например, диссоциативная адсорбция метанола на поверхности оксидов происходит с образованием метоксиль-ных и гидроксильных групп на бренстедовском основном (В) и льюисовском кислотном (L) центрах [c.12]

СНзОН НСО,дс+ЗНадс Для определения природы этой частицы на платине были проведены опыты с метанолом, меченным О. Метанол адсорбировался на электроде в заданных условиях, после чего электрод поляризовали анодно при постоянной плотности тока и одновременно определяли адсорбцию метанола. При анодной поляризации адсорбированный метанол окислялся и десорбировался с поверхности. [c.135]

При анализе продуктов электроокисления метанола в том же интервале потенциалов наряду с СО были обнаружены НаСО и НСООН или НСОО , что означает протекание реакции через промежуточное образование НаСО и НСООН или НСОСЗ". В то же время при окислении частиц НСО, образующихся при адсорбции метанола на поверхности платины (см. 27), получается только СОа. Можно предположить, что электроокисление метанола в стационарных условиях включает несколько параллельных стадий [c.385]

При анализе продуктов электроокисления метанола в том же интервале потенциалов наряду с СОа были обнаружены НзСО и НСООН или НСОО", что означает протекание реакции через промежуточное образование Hj O и НСООН или НСОО". В то же время при окислении частиц НСО, образующихся при адсорбции метанола на поверхности -платины (см. 27), получается только СО . Можно предположить, [c.398]

На других металлах группы платины в работах В. С. Багоц-кого, Ю. Б. Васильева и сотр. были получены иного типа кинетические уравнения, формально отвечающие другим видам неоднородности поверхности. Так, на иридии процесс адсорбции метанола подчиняется зависимостям, отвечающим экспоненциально неоднородной. поверхности (3.36). На гладком родии адсорбцию метанола а первом приближении можно описать двумя кинетическими изотермами Темкина. [c.105]

Из-за необратимости хемосорбционных процессов форма кривых изменения 0орг с потенциалом может существенным образом зависеть от условий измерения, что может быть одной из причин расхождения результатов различных авторов. Характерным примером в этом отношении являются данные по зависимости величин адсорбции метанола от Ег. Соответствующие кривые, приве- [c.112]

Проверьте выполнимость уравнения в = Р + [1/(а/ )) 1п t, для описания кинетики адсорбции метанола постройте график зависимости 0 = / (lg )] на платине и рассчитайте константу скорости процесса, если адсорбция подчиняется уравнению Рогинского—Зельдовича [c.471]

Коэффициент эффективной диффузии метанола в адсорбенте на.кодим но зависимости ), = /(л) [9], для случая адсорбции метанола на активном угле, приближающемся по внутренней структуре к АУ марки АР-3 в интервале кон центра ци11 А = 0 — -3,3-10"- кг/кг [c.277]

Когда на кремнеземе адсорбируется трет-бутиловый спирт, то легко обнаруживается формирование водородных связей. Давыдов, Киселев и Лыгин [150] нашли, что спиртовая гидроксильная группа связывается водородной связью только со свободными группами SiOH на кремнеземной поверхности, но не с силанольными группами, которые оказываются достаточно близко расположенными друг к другу и связываются водородными связями. Третичный спирт, кроме того, не взаимодействует с образованием связанного с поверхностью сложного эqbиpa в той степени, как это имеет место, для первичного и вторичного спиртов. Джигит, Киселев и др. [151] обнаружили, что теплота адсорбции составляла 18 ккал/моль, но она резко понижалась, если поверхность кремнезема дегидратировалась вследствие уменьшения числа образующихся водородных связей. По мере того как поверхность кремнезема становилась все более дегидратированной, адсорбция метанола не понижалась столь сильно, как это наблюдалось при адсорбции воды [152]. Вероятно, метильная группа спирта имела возможность при адсорбции связываться с гидрофобным силоксановым участком поверхности, примыкающим к силанольной группе. [c.903]

В виде таких же поверхностных фенолятов в условиях алкилирования адсорбируется анизол, причем- адсорбция, вероятно протекает с отрывом метильных групп, которые, в свою очередь, образуют на поверхности метоксильные структуры. Последние (1090 СМ ) вместе с формиатными структурами (1375, 1395, 1590 см- ) образуются также при адсорбции метанола. Таким образом, в адсорбции указанных продуктов, вероятно, участвуют все три вида активных центров окисноалюминиевого катализатора [c.243]

В [3691 показано, что при одной и той же степени заме щения гидроксильных групп силикагеля фтором или орга ническими группами (метильными, этильными, пропнль ными и другими насыщенными радикалами) падение ве личин адсорбции полярных веществ не одинаково. Так, ка фторированном силикагеле адсорбция метанола примерно в 30 раз меньше, чем на исходном гидроксилированном образце, а на метилированном — в 1,4 раза (рис. 53). Такое изменение адсорбции связано с тем, что поглощение полярных веществ на модифицированном кремнеземе происходит [c.168]

Дзисько и Краснопольская [24], исследуя влияние химической природы адсорбента на адсорбцию метанола, пришли к выводу, что химическая природа адсорбента оказывает влияние на упаковку мо-Рис. 4. Зависимость величины лекул метанола в монослое. Наименьшая молекулярной площадки бензола плотность упаковки имеет место в случае СеНб адсорбции на силикагеле (со = 26,5- [c.30]

Представляют интерес кремнеземы, поверхность которых покрыта олефиновыми группами. Исследованы [31—33] метилвинильные, метилал-лильные, винильные, метакрилатные, стирильные кремнеземы. Изучены изотермы сорбции паров метанола, бензола и гептана. Увеличение iene-ни замещения ОН-групп силикагелей органическими радикалами с ненасыщенными связями приводит к уменьшению адсорбционной способности модифицированных силикагелей. Однако адсорбция метанола и бензола на олефинокремнеземах выше, чем на кремнеземах, покрытых насыщенными органическими радикалами такой же величины. [c.154]

По данным Киселева и др. [2] известно, что при адсорбции метанола на поверхности силикагеля происходит реакция с образованием групп —ОСН3, Эффективность замещения поверхностных гидроксильных групп силикагеля эфирными группами растет с повышением температуры. Полное этерифицирование поверхности удается провести при 100—500° С. [c.231]

Н. к. Бебрис (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). Адсорбция на ненабухающих полимерах характери-ауется низким адсорбционным потенциалом неспецифических взаимодействий, так как концентрация силовых центров на поверхности в этом случае невелика. Поэтому часто бывает трудно измерить адсорбцию даже при относительно высоких давлениях. Так, весовым методом Мак-Вэна не удалось измерить изотерму адсорбции воды при комнатной температуре на некоторых полимерах с высокоразвитой поверхностью (з 150—300 м г) аэрогелях полистирола и полифенилдисилоксана (ПФС) и на сополимере стирола с дивинилбензолом. Метод же газовой хроматограф ии позволяет рассчитать из хроматограмм изотермы адсорбции воды и спиртом на таких полимерах. На рис. 1 в качестве примера приведены хроматограммы метанола на аэро-геле ПФС, а на рис. 2—соответствующие им изотермы адсорбции, рассчитанные методом Глюкауфа. Низкие величины адсорбции и обращение изотерм выпуклостью к оси давлений указывают на сильное взаимодействие между молекулами адсорбата и слабую связь этих молекул с поверхностью полимера. Изостерические теплоты адсорбции метанола и воды на ПФС, полученные из этих изостер, ниже теплот конденсации. Это характерно для адсорбции на поверхностях, модифицированных химически [1], а также путем отложения адсорбционных слоев [2]. В газо-хроматографическом режиме нами был исследован также пористый полиакрило-нитрил (ПАН), поверхность которого несет сильно полярные функциональные группы N. В соответствии с этим ПАН сильно адсорбирует молекулы группы В [c.457]