Дикетоны комплексы с o

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

Рентгенографическим путем определена абсолютная конфигурация трис-р-дикетонного комплекса трехвалентного [c.670]

Ангидрид кислоты, по-видимому, даст карбониевый ион (типа I или II), а дикетон — комплекс енольного типа, которому по аналогии с обычными енолами должна соответствовать структура III. [c.174]

Из комплексов с кислород-донорными лигандами хорошо изучен триоксалат [Ре "( 204)3 а также производные глицерина, сахаров, фосфатов, р-дикетонов. Из последних самым известным является трис-ацетилацетонат, обладающий способностью сублимироваться без разложения. [c.133]

ННОз (1 моль л), и в дальнейшем из него выделяется, причем экстрагированные ионы 2г, Н , Рг, Ри, Мр и Ре остаются в бензоле. Растворимость комплексов тория в бензоле ограничена, лучшими растворителями являются дикетоны [415]. Широко исследовано влияние различных неорганических ионов на образование комплексов тория 1410, 412, 420, 42П. [c.437]

Интересный случай такого влияния был отмечен Келвином и Уилсоном , которые исследовали зависимость между кислотно-основными свойствами энольной формы р-дикетона и устойчивостью образуемых ими комплексов и установили, что между ними существует прямая зависимость. Авторы исследовали р-дике-тоны [c.87]

В отличие от тетрафторида для тетрахлорида реакции присоединения мало характерны. С хлоридами других элементов он, как правило, образует системы эвтектического типа. Установлено образование комплексов лишь с небольшим числом органических лигандов ацетонитрилом, ацетофенолом, ацетилацетоном и другими -дикетонами, а также с азотсодержащими основаниями (как пиридин, фенан-тролин и т. п.). Большинство этих комплексов — твердые, нелетучие, бесцветные вещества, гидролизующиеся водой и влагой воздуха. С о-оксихинолином тетрахлорид реагирует, образуя нерастворимое соединение [c.166]

Ксли два остатка симметричного дикетона находятся в транс-положении, они зеркально симметричны и идентичные группы каждого остатка дают один сигнал. Для цис-комплекса СНа-и СН группы двух остатков находятся в различном окружении, поэтому наблюдается два сигнала СНз и один СН, если V, и че тыре сигнала СНз и два СН, если Х У. Аналогичный подход ис пользуют для изучения полидентатных лигандов, например, коми лексонов. [c.322]

Строение комплексов макромолекул и прочных комплексов, способных к добавочной координации, изучают с помощью сдвигающих реагентов . Такой реагент, представляющий собой парамагнитный комплекс (например, Ей или Рг с р-дикетонами), присоединяется к субстрату —органической молекуле, содержащей до- [c.323]

Еще более эффективным [1], чем экстракционный, обещает быть метод фракционной сублимации летучих комплексов РЗЭ(III), образованных бидентатными органическими лигандами, так называемыми 3-дикетонами. Строение трис-[5-дикетоната РЗЭ(III), где R — углеводородный радикал, представлено на следующей схеме [c.80]

Ацилирование кетонов ангидридами в присутствии ВРз в качестве катализатора [1338] приводит к р-дикетонам. В случае несимметричных кетонов ацилирование идет главным образом по наиболее замещенному положению. Продуктом является комплекс, содержащий ВРг, который под действием водного ацетата натрия разлагается с образованием ацилиро-ванного кетона. Следовательно, на каждый моль кетона требуется 1 моль трифторида бора. Роль трифторида бора в этом механизме двояка. Он способствует ионизации альдегида (процесс типа SnI) и превращает кетон в борпроизводное енолята [c.232]

В последнее время важное значение приобрели комплексы Zr(IV), образованные -дикетонами i[6], что вязано с их хелатным характером и объясняющейся этим большой термодинамической и термической стабильностью. [c.109]

Фотохимической реакцией ароматических поли-а-дикетонов с Мп2(СО)ю синтезированы новые марганецсодержащие полимеры [15]. Установлено, что а-оксогруппы полимера координированы с Мп(СО)з-фрагментами. Полученные комплексы устойчивы на воздухе в течение нескольких недель и теряют оксид углерода при 160 °С. [c.196]

Пространственное строение трис-а-дикетонного комплекса трехвалентного хрома [в качестве лиганда использована (+)-ацетилкамфора]. [c.671]

Хелаты железа и 1-(2-пиридил)-2-фенил-2-этанола и 1-(2-пири-дил)-2-фенил-2-пиридоина исследовались как потенциальные катализаторы полимеризации метилметакрилата. Однако было найдено, что они менее эффективны по сравнению с соответствующими хелатами 1,3-дикетонов Комплексы уксуснокислой соли 2-гептадецил-имидазолина и различных металлов, включая железо, предлагались в качестве фунгицидов. . Показана возможность экономного замещения стандартных сиккативов для маслообразных связующих комплексами металлов. Кобальт может быть заменен марганцем и железом в смеси с подходящим аминовым производным [c.317]

Как в этих, так и в других соединениях с полидентатными лигандами имеются, естественно, и угловые искажения координационного полиэдра металла. Примером может служить также другой р-дикетонный комплекс триметилплатины (СНз)з-Р1(СНзСОСНСОСНз) (2,2 -СюЫ2Н8) 36] (рис. 39а). Угол между связями N—Р1—N в цикле здесь уменьшен до 77° из-за условий, налагаемых геометрией молекулы дипиридила. Аналогичные угловые искажения обнаружены в трыс-2,2 -дипири-диловых комплексах нульвалентных Сг, V и Т1 [37]. Впрочем искажения октаэдра в этих структурах не исчерпываются уменьшением одного валентного угла. [c.21]

Кларк и Миллер [381] предложили необычный метод получения продуктов моно-С-алкилирования алкилацетоацетатов и 1,3-дикетонов. При смешивании водного раствора тетраэтиламмонийфторида и р-дикетона в ТГФ образуется моносольватный комплекс с сильной водородной связью. После удаления растворителя прибавляют при комнатной температуре избыток алкилиодида в хлороформе. В результате получают моно-С-продукт с прекрасным выходом. Улучшенный вариант этой методики со- [c.206]

Комплексы ванадила с тетрадентатными лигандами, имеющие смешанные донорные атомы. Примерами являются р-кето-имины (рис. 26), р-дикетоны, о-меркаптоанилы и р-дитионы. В смолах обнаружены молекулы, содержащие различные сочетания гетероатомов 4Ы, 2Ы- -20, 30+ 15, 45, 35 + Ш, 25 + 2Ы. Отличиями первых является повышенная ароматичность или отсутствие сопряжения в макроцикле, высокая устойчивость к де-металлированию под действием кислот. Отличие вторых — полное отсутствие ароматичности и легкость кислотного деметаллиро-вания. [c.305]

Электронный эффект наиболее ярко проявляется в комплексах ацетилацетопа и других -дикетонов, анионы которых при координации стабилизируются в енольной форме. Благодаря поляризующему действию катиона на центральном атоме углерода оказывается повышенный заряд, и атом водорода на нем легко замещается галогенами, нитрогруппой и т. д. [c.416]

Внутренние алкины окисляются [354а] до а-дикетонов под действием ряда окислителей, включая тетроксид рутения [355], перманганат калия в нейтральной среде [356], ЗеОг в присутствии небольшого количества серной кислоты [357], N-бромо-сукцинимид в безводном диметилсульфоксиде [358], иодозобензол при катализе комплексами рутения [359] и нитрат таллия (III) [197]. Озон обычно окисляет олефины до карбоновых кислот (реакция 19-9), но иногда удается получить и а-дикетоны. Под действием ЗеОг в присутствии небольшого количества серной кислоты арилацетилены превращаются в а-кетокислоты (АгС СН АгСОСООН) [357]. [c.304]

Относительно стабильны также комплексы с различными органтгескими реагентами 8-оксихинолином [36], о-нитрофенолом [37], мочевиной [38], 3-дикетонами и основаниями Льюиса [39], а также со многими другими лигандами. Органические соединения лития способны к образованию комплексных и двойных солей с неорганическими солями лития, например с галогенидами [40]. Известна также способность лития, образовывать комплексы типа гость-хозяин с различными [c.97]

Получены комплексы металлов (хрома, кобальта, алюминия) на основе хлорметилтио-1,3-дикетонов [c.96]

Данные ИК-спектра и спектра ядерного магнитного резонанса показывают, что это соединение в хлороформном растворе находится преимущественно в дикетонной форме III, а в полярных растворителях в значительной степени существует в виде енола IV. О присутствии внольной формы свидетельствуют, кроме того, быстрое поглощение брома, реакция с диазоэтаном, приводящая к исходному веществу I, и образование окрашенного комплекса с хлорным железом в водном растворе. Величина рКк этого дикетона близка к трем. [c.36]

Характерная цветная реакция наблюдается при добавлении водной щелочи к раствору бензоина в присутствии воздуха. После некоторого индукционного периода раствор окраш И В а ется в фиолетовый цвет (аутооиисление), исчезающий при взбалтывании вследствие окисления раствор а воздухом и вновь появляющийся в спокойном состоянии. Конечным продуктом является а-дикетон бензил eHg O Oi eHs, который сам по себе не окрашивается щелочью но, понвядимому, образует окрашенный комплекс с бензоином и щелочью, доказательством чего служит появление фиолетовой окраски при смешивании этих трех соеди нений в отсутствие воздуха. Окрашенное вещество, очень чувствительное к оиислению воздухом, вероятно, образуется из ендиольной формы бензоина, и его рассматривают как радикал, содержащий неспаренный электрон на кислороде (Вайсбергер, Михаэлис, 1937). [c.398]

Из комплексов с орг. лигавдами перспективны Р-дикетона-ты, используемые для фуппового разделения РЗЭ путем фракционной сублимации. В этих случаях чаще всего применяют дипивалоилметанаты [ф-ла I К = (СНз)зС] или ацетшг-ацетонаты (I Я = СН3). Используются, кроме того, комплек- [c.487]

При окислении комплекса [РеЫ47) г кислородом воздуха образуется макроциклический дикетон Соединение [FeL166l окисляется до продукта такого же состава (уравнение (5 36)) [243] [c.94]

Интересный случай образования макроциклических соединений был обнаружен для координационных полимеров бис-Р-дикетонов с бериллием [3, 125-127]. Оказалось, что эти полимеры необычайно легко в разбавленных растворах подвержены обменным реакциям даже при невысоких температурах с образованием циклических продуктов. Например, из разбавленных растворов полисебацилацетоната бериллия в органических растворителях с 50%-м выходом был выделен макроцик-лический мономерный комплекс себацилдиацетона и бериллия. [c.30]

Одновременно происходит переход протона от атома углерода спирта на растворитель. В литературе приводятся и другие механизмы окислительных процессов в прис твии металлокомплексов. Так, комплексы Со", Мп", Р1 окисляют олефины предположительно по одноэлектронному механизму, реакция О3 с дициклопептадиенильными производными Со сопровождается окислением а-дикетонов и о-хинонов. [c.547]

Рассматриваемые переходы относятся к числу запрещенных (маловероятных), поэтому интенсивность окраски соответствующих комплексов весьма мала. Вероятность таких переходов (интенсивность 01фаски), как и их энергия (цвет), зависят от природы лиганда. Выбирая подходящий лиганд, интенсивность окраски таких комплексов можно существенно повысить. Например, аммиачные комплексы Си(П), этилендиаминтетраацетат-ный комплекс Сг(Ш) или комплексы лантанидов с дикетонами окрашены значительно интенсивнее, чем соответствующие аквакомплексы. Тем не менее значение таких комплексов в аналитической химии относительно неве- [c.159]

Комплексы ионов металлов с Р- дикетонами хорошо растворяются в органических растворителях многие из них летучи они сравнительно устойчивы при высоких температурах и поэтому сублимируются без разложения. Эти свойства Д-ди-кетонатов определяют их широкое использование в экстракции и хроматографии. [c.175]

Ион урана (IV) образует комплексы с большим числом органических соединений. Описаны комплексные соединения урана (IV) с оксикислотами (винной, лимонной, гликолевой и др.), с пирокатехином состава [и2(СвН402)7] и [и(СвН402)0Н] , с салициловой кислотой, с дикетонами и др. [8]. Важными комплексами в химии урана являются купферонат урана (IV), который не растворим в воде, но хорошо растворим в органических растворителях (эфире, хлороформе и др.), а также комплексы с реагентами арсена-30 I, арсеназо II и арсеназо III [128, 216]. Константа нестойкости, комплекса урана (IV) с арсеназо I равна 6-10" [1038]. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология