Смолы сетчатой структуры

Реакции эпоксидных групп с диаминами являются примером формирования сетчатых структур в полиэпоксидах ( отверждение эпоксидных смол) [c.300]

Из лакокрасочных материалов на основе резоль-ных фенолоформальдегидных смол широкое распространение имеет бакелитовый лак марки ЛБС-1. Его применяют для защиты теплообменной и другой аппаратуры от воздействия технической горячей воды, растворов кислот (слабой и средней концентрации) и солей, а также для окраски нефте- и бензобаков. После нанесения на поверхность пленку лака подвергают бакелизации, т. е. термической обработке по специальному режиму с постепенным повышением температуры до 160 °С, в результате чего образуется полимер сетчатой структуры [c.73]

При поликонденсации, в которой участвуют вещества, имеющие три и более функциональных групп, получаются трехмерные сетчатые структуры. Такой процесс носит название трехмерной поликонденсации. Примером является образование фенолформальдегидных смол (резитов) из фенола и формальдегида [c.159]

Трехмерная сетчатая структура и образующиеся в процессе пиролиза фенолоформальдегидной смолы четырех- и пятичленные кольца между ароматическими ядрами препятствуют упорядочению структуры углерода. [c.55]

Влияние сетчатости структуры на свойства ионитов. Иониты представляют собой смолы с пространственной сетчатой структурой. От степени сшитости ионита зависят его свойства, такие, как растворимость, набухание, обменная емкость, селективность и адсорбционная способность. Степень сшитости оценивают в процентах поперечной сетчатости . Так, степень сшитости 5% означает, что ионит содержит 5% соединения с поперечными связями. С увеличением степени сшитости поры ионита уменьшаются на этом основано применение ионитов в качестве ионных сит. [c.374]

Карбамидная смола имеет трехмерную сетчатую структуру приблизительно следующего вида [c.247]

Изменяя количество сшивающего агента (в данном случае— дивинилбензола), можно регулировать плотность расположения макромолекул в сетчатой структуре смолы, а значит, и ее набухаемость. Ионогенные группы, способные к обмену ионов, вводят в структуру полимера после его получения или вместе с исходным мономером второй путь предпочтительнее, так как обеспечивает более равномерное распределение ионогенных групп по всей матрице. [c.156]

Ионообменные смолы получают поликонденсацией или полимеризацией. Благодаря образованию поперечных связей между макромолекулами полимера, иониты обладают объемной сетчатой структурой, с размещением в определенных местах активных групп, способных к ионному обмену. [c.361]

При избытке фурфурола происходит связывание между собой линейных молекул за счет фурфурола с образованием сетчатой структуры. Смола с таким строением неплавкая и нерастворимая (34). [c.211]

Смеси меламина с мочевиной пли фенолом могут конденсироваться с формальдегидом. Такие композиции на отдельных участках сетчатой структуры содержат структурные элементы гомополимеров. Строение трехмерной смолы из меламина и фенола с формальдегидом можно представить следующей схемой [c.364]

Сами по себе диановые смолы при нанесении на поверхность образуют термопластичные мягкие непрочные покрытия. Для придания эпоксидным смолам пространственной (сетчатой) структуры их необходимо отверждать. В качестве отвердителей применяют амины и их аддукты с эпоксидной смолой, полиамиды, многоосновные кислоты и их ангидриды, изоцианаты, низкомолекулярные фенолы- и аминоформальдегидные смолы. [c.50]

Полимеры типа глифталевых смол не содержат линейных молекул, а имеют сетчатую структуру с поперечными связями. Такая структура не допускает образования волокон, но делает возможным использование этих смол в качестве защитных покрытий (в лаках и т. п.). [c.864]

Одновременное образование сетчатой структуры и появление полярных групп является также причиной уменьшения проницаемости покрытий на основе эпоксидных смол при их окислении 22. в работе 23 показано существование непосредственной связи между проницаемостью пленок и густотой пространственной сетки для пленок из высыхающих масел, приготовленных на основе триглицеридов чистых жирных кислот, содержащих различное исходное количество двойных связей. [c.100]

Ионитовые смолы сетчатой структуры можно получить совместной полимеризацией стирола с небольшим количеством какого-либо диолефина ( кроссагента ) — дивинилбензола, эфира дву атомных спиртов и ненасыщенных кислот, эфира двуосновных кислот и ненасыщенных спиртов и др. [c.57]

I При дальнейшем действии формальдегида цепи растут, и зультате реакции поликонденсации образуется фенолофор-ьдегидная смола сетчатой структуры, фрагмент которой еден ниже [c.299]

Хутчнекер и Дейел (2] изучали коэффициенты селективности для об.мена Ь1+, Ка+ Се +, Ъа +, Н+ на МН4+ на растворимых полистиролсульфокислотах и полиакриловых смолах с различными емкостями. Сообщается, что полученные результаты для смол линейной структуры подобны результатам, полученным для смол сетчатой структуры. Селективность увеличивается с ростом емкости. [c.157]

Трудность получения растворов амино-альдегидных смол сетчатой структуры заключается в том, что они практически нерастворимы или растворимы в необычных растворителях, например хлор-гидринах. Можно получать растворимые смолы конденсацией 1 моля амина и 1 моля СНаО и растворять вместе с другим альдегидом, папример фурфуролом или кротоновым альдегидом. Такие растворы пригодны как лаки для пропитки и смешивания с наполнителем, подобно резольным лакам. При конденсации в отсутствие кислот и при мягких условиях образуются, очевидно, первичные продукты реакции типа [c.468]

Еще большего повышения температуры стеклования можно достигнуть, создавая в смолах сетчатые структуры. Чем больше количество поперечных связей между цепями макромолекул, тем выше температура стеклования. Влияние добавок, способствующих образованию мостиков, на величину температуры стеклования наглядно видно на примере сополимеризации стирола с различными количествами дивинилбензола (табл. 18). Интервал стеклования устаповлеи гю из.менению коэффициента объемного расширения вещества с переходом от стеклообразного состояния к эластическому. [c.124]

Ионообменные свойства ионитов определяются не только характером ионогенных групп, но и о-рганическим составом молекулы ионита, его строением, расположением ионообменных групп и их взаимным влиянием. Эти зависимости мало исследованы. Крессман и Китченер [I] сообщили о небольшом увеличении селективности в цикле М 2+ — Н+ на малосульфированных фенолформальдегидных смолах. Гутчне-кер и Дейель [2] изучали коэффициенты селективности для обмена ионов лития, натрия, кальция, бария, водорода на ионы аммония на растворимых сульфированных полистирольных смолах и полиакриловых смолах с различными емкостями. Сообщается, что результаты исследований на смолах линейной структуры подобны результатам, полученным на смолах сетчатой структуры. Селективность увеличивается с увеличением емкости. Исследованы коэффициенты селективности для катионита дау-экс-50 с содержанием дивинилбензола 4,8 и 16% в случае обмена одновалентных катионов [3] и для систем Са + — Си +, Ва + — Си +, 5г2+ — Си2+, Сц2+ — Н+, А + — Сц2+ [4]. Бойд, Солдано и Боннер [5] опубликовали статью, посвященную установлению зависимости коэффициентов селективности от степени десульфирования катионита дауэкс-50 и концентрации межцепных связей. [c.70]

Для синтеза полиэфирных смол могут применяться ненасыщенные спирты и кислоты. Промышленное значение имеют ненасыщенные полиэфиры, получаемые поликонденсацией гликолей с малеи-новым и фталевым ангидридами. Ненасыщенные полиэфиры способны в определенных условиях ог-верждаться (образовывать сетчатые структуры). Макромолекулы линейных ненасыщенных полиэфиров могут сшиваться также при введении мономеров (стирола, бутадиена). [c.73]

Ионообменные смолы получают дву> я методами поликонденсацией нли полимеризацией. В обоих методах процесс синтеза состоит из трех стадий 1) получение линейных полимеров, 2) образование сетчатой структуры из отдельных линейных полимеров с помощью мостнкообразователей, 3) введение в макромолекулы активных (ионогекных) групп. Активные группы могут находиться уже в исходном мономере или их вводят в него перед построением матрицы. В качестве примера синтеза катионообменных поликоп-денсационных смол можно привести поликонденсацию фенола с формальдегидом [c.165]

В табл. 48 приведены данные по поликонденсации глицерина с одно- и двухосновными кислотами, из которых видно, что неплавкие и нерастворимые смолы, обладающие сетчатой структурой, образуются лишь при конденсацр. двухосновных кислот с глицерином. [c.489]

Крашение шерсти напоминает процессы, протекающие в ионообменных смолах. Кератин шерсти, образующий за счет остатков цистина сетчатую структуру, является цвиттерионом. В качестве основания он обладает эквивалентным весом 1200 и окрашивается в уксуснокислом растворе красителями, имеющими кислотные группы. В результате двойного обмена соли шерсти с натриевой солью сульфо-кислотного красителя последний связывается в виде соли и в процессе крашения примерно при 90° медленно диффундирует в шерстяное волокно. Небольшие молекулы красителя, например моноазосоединения или производные аминоантрахинона с одной сульфогруппой в молекуле, дают очень ровные выкраски по шерсти соединения с двумя сульфо-группами закрепляются сильнее и поэтому более прочны к стирке (суп-раноловые или полярные красители), но зато дают менее ровные выкраски. Большое значение для крашения шерсти имеет, кроме того, способность некоторых красителей (см. стр. 608) образовывать с солями хрома комплексные соединения, очень прочные к стирке и свету. [c.600]

Синтез полимерных ионитов с наперед заданными свойствами может осуществляться несколькими путями поликонденсацией или полимеризацией. Вещество с сетчатой структурой, содержащее фиксированные ионы, можно синтезировать на основе мономерных органических электролитов. В другом случае ионогенные группы вводятся в готовый полимер. В процессе синтеза важно, чтобы пространственная решетка полимера была достаточно разветвлена и линейные цепи были соединены мел ду собой поперечными связями — мостиками . Исходными мономерами для синтеза обычно служат пара-замещенные фенолы и формальдегид, стирол и дивинил или дивинилбензол, этилендиампн и эпихлоргидрин, стирол и эфир двухатомного спирта и ненасыщенной кислоты и др. Варьируя основные мономеры и сополимеры, а такх-се ионогенные группы, создают большое разно-рН(рОН1 образие синтетических смол, обладаю-Рис. 111.4. Зависимость об- определенными, заранее заданными [c.114]

В технике наиболее часто применяются органические синтетические иониты — ионообменные смолы, представляющие собой аморфные полимеры с сетчатой структурой. Ионообменные смолы могут быть катионитами (фенолформальдегид-ные, полистирольные смолы) и анионитами (полиаминовые, ами-ноформальдегидные смолы и др.). [c.230]

Реакция формирования фенолформальдегидных смол сетчатого строения представляет собой пример неравновесной реакции. Вы-деляющиеся вода и формальдегид не могут вновь реагировать соответственно с простыми эфирными связями или метиленовыми группами между фенольными ядрами и равновесие реакции практически полностью сдвинуто в сторону образования сетчатого полимера. Кроме того, сама сетчатая структура полимера способ- [c.70]

Если же сетчатая структура формируется из исходных молекул мономеров (например, фенолформальдегидные, глифталевые смолы) или олигомеров (например, полиэфируретаны, поли-эфиракрилаты), то превращение мономеров или олигомеров в полимеры сетчатой структуры осуществляется, минуя стадию образования из них линейных макромолекул полимера. Таким образом, в этом случае происходит превращение исходных низкомолекулярных веществ, не имеющих каких-либо существенно ценных механических свойств, сразу в полимерные сетчатые структуры с высокими механическими и другими свойствами. В соответствии с этими различиями технологические процессы изготовления изделий, где требуется применение полимеров сетчатой структуры, также принципиально различаются для ш делий, изго- [c.294]

Пластмассы — это материалы, содержащие полимер, который при формировании изделия находится в вязкотекучем состоянии, а при его эксплуатации — в стеклообразном. Все пластмассы подразделяются на реактопласты и термопласты. При формовании реактопластов происходит необратимая реакция отвердевания, заключающаяся в образовании сетчатой структуры. К реактопластам относятся материалы на основе фенолофор-мальдегидных, мочевиноформальдегидных, эпоксидных и других смол. Термопласты способны многократно переходить в вязкотекучее состояние при нагревании и стеклообразное — при охлаждении. Форма изделия из термопласта фиксируется при охлаждении. К термопластам относятся материалы на основе полиэтилена, политетрафторэтилена, полипропилена, поливинилхлорида, полистирола, полиамидов и других полимеров. [c.364]

Изменяя количество сшивающего агента (дивинилбензола или другого диолефииа), можно регулировать плотность расположения макромолекул в сетчатой структуре смолы. [c.57]

Аминоформальдегидные смолы — продукты незавершенной поликонденсации карбамида или меламина с формальдегидом. Они представляют собой бесцветные прозрачные твердые вещества, отличающиеся высокой стойкостью к воде, бензину, минеральным маслам, однако покрытия на их основе уступают алкидным смолам по адгезионной способности и прочности при изгибе. Поэтому аминоформальдегидные смолы обычно применяют в сочетании с алкидными, а также с эпоксидными, акриловыми и другими смолами. При этом в результате взаимодействия функциональных групп аминоформальдегидпой смолы (мети-лольных групп) и пластифицирующих пленкообразующих (гидроксильных групп) происходит образование полимера сетчатой структуры. [c.46]

Фенол вступает в реакцию поликонденсации с формальдегидом, образуя смолообразные продукты. Эти вещества известны под названием фенолоформальдегидных смол. При этих реакциях первоначально образуется смесь орто- и и гра-производных, содержащих в указанных положениях по отношению к гидроксигруппе оксиметильные группы — СН2ОН. Эти соединения далее вновь конденсируются, образуя в конечном итоге трехмерные сетчатые структуры [c.368]

Алкидные смолы, глифтали (от слов глицерин и фталеъая кислота),— это полиэфиры с сетчатой структурой, образующиеся из фталевой кислоты (разд. 8.4.8) и спирта — глицерина (разд. 8.4.5) или пентаэрнтрита [С(СНаОН)4] (разд. 8.4.5). Конденсация проводится таким образом, чтобы некоторые гидроксильные группы спирта остались неэтерифицированными (т. е. образуются только частично сшитые молекулы). Затем эти группы этерифицируются высшими ненасыщенными жирными кислотами. Полученные таким путем соединения используют в качестве лаков, потому что ненасыщенные углеводородные остатки кислот на воздухе окисляются (подобно тому, как это происходит в случае высыхающих масел) и образуются силь-носшитые макромолекулы, которые очень хорошо прилипают к поверхности. Лаки из алкидных смол обладают хорошим блеском и очень устойчивы. Ненасыи енные полиэфиры получают из малеиновой кислоты (разд. 8.4.8) и этиленгликоля (разд. 8.4.5). Образуются линейные полиэфиры, которые сшиваются стиролом (разд. 8.4.1.6) [c.295]

Рассмотренные типы полимеризационных смол являются кар-боцепными полимерами и относятся к группе термопластичных материалов (стр. 443). Характерная их особенность — отсутствие прочных химических связей между макромолекулами. Связь между ними осуществляется только сравнительно слабыми межмолекуляр-ными силами. Термопластичные полимеры размягчаются при нагревании и переходят в вязкотекучее состояние. В процессе нагревания необратимых изменений с образованием сетчатых структур не происходит. Особенность этих полимеров — возможность многократной термической переработки с использованием методов прессования, вальцевания, литья под давлением и т. д. [c.473]

К конденсационным смолам относят полимеры, получаемые в результате поликонденсации. Значительное число конденсационных смол (феноло-альдегидные, мочевино-альдегидные, глифтале-вые и др.) — термореактиБные полимеры (стр. 443). Характерная особенность полимеров этого типа — переход под влиянием температурных воздействий в присутствии катализаторов в неплавкое и нерастворимое состояние. В результате термической обработки имеют место химические процессы между макромолекулами, приводящие к образованию сетчатых структур за счет прочных химических связей при этом происходит процесс необратимого отверждения. [c.475]

Кремнийорганическне смолы. В лакокрасочной промышленности наибольшее применение из кремнийорганических смол находят полиорганосилоксаны. Их получают гидролизом алкил-или арилхлорсиланов или их смесей. Во избежание преждевременного образования продуктов сетчатой структуры гидролиз проводят в присутствии бутанола, который этерифицирует часть реакционноспособных силанольных групп. Получаемые в результате гидролиза полиорганосилоксаны имеют разветвленное строение и сравнительно небольшую молекулярную массу. Они хорошо растворяются в ароматических и хлорированных углеводородах, сложных эфирах, кетонах. [c.51]

Полистирольные ионообменные смолы для ВЭЖХ зернением 10 мкм и менее обладают селективностью и стабильностью, но сетчатая структура их, характеризующаяся расстоянием между узлами сетки 1,5 нм, что значительно меньше размера пор применяемого для адсорбционной хроматографии силикагеля (10 нм), замедляет массо-обмен и, следовательно, значительно снижает эффективность. Применяемые в ВЭЖХ ионообменные смолы представляют собой в основном сополимеры стирола и дивинилбензола. Обычно добавляют 8—12% последнего. Чем больше содержание ди-винилбензола, тем больше жесткость и прочность полимера, выше емкость и, как правило, селективность и тем меньше набухаемость. [c.32]

ИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ (сетчатые полиэлектролиты, ионообменные сорбенты, ионообменные полимеры), синтетич. орг. иониты. Твердые нерастворимые, ограниченно набухающие в р-рах электролитов и орг. р-рителях полимеры, способные к ионному об.меиу в водных и водно-орг. р-рах. По структуре-сетчатые полимеры (наз. матрицей, каркасом), содержащие ионогенные группы последние способны диссоциировать на фиксированные (полимерные) ионы и эквивалентное число подвижных ионов противоположного знака-противоионы. [c.264]

В воде ионообменные смолы под влиянием осмотических явлений набухают. На этот процесс существенно влияет величина гидратации фиксированных ионов и про-тивоионов. Препятствуют набуханию смол частота и длина радикалов дивинилбензола, сшивающих длинные углеводородные цепи полимеров стирола с образованием трехмерной сетчатой структуры. Ясно, что чем больше степень сшивания полимерных цепей, тем более жесткую структуру имеет смола и тем меньше она набухает в водных растворах. Сохранение электронейтральности полимера при обмене ионов является причиной того, что обмен противоионов может совершаться только в эквивалентных количествах, т. е. 1 г-экв ионов, вытесненных из смолы, замещается 1 г-экв других ионов того же знака, Следует отметить, что область pH, в которой осуществляется обмен ионов, зависит от константы диссоциации ионообменных групп смолы. Так, сульфокислотные катиониты, например смола КУ-2 (р/(лис < I), способны к обмену ионов водорода на другие катионы в широком интервале pH и при pH > 2,5—3 кислотность на обмен практически не влияет. Карбоксильные катиониты (р/Сднс = 5—6) обменивают свои ионы при pH > 7 и могут использоваться только в солевой форме. Катиониты, содержащие фенольные гидроксильные группы, способны к обмену лишь при pH > 8, т. е. в области значений pH, отвечающей диссоциации фенольных групп. Все это необходимо учитывать при выборе смол для очистки промышленных сточных вод. [c.133]

Задача 29.8. Укажите возможную структуру алкидной смолы, образующейся из фтале-вого ангидрида и глицерина. Обратите внимание на следующие моменты а) На первой стадии образуется линейный полиэфир. (Какая гидроксильная группа этерифицируется быстрее — первичная или вторичная ) б) На второй стадии эти линейные полимеры образуют поперечные связи, давая довольно жесткую сетчатую структуру. [c.864]

При использовании древесины в качестве волокнистого сырья в первую очередь оценивают тип и содержание волокон и их ультраструктуру, от которых зависят бумагообразующие свойства. Для получения целлюлозы и бумаги наибольщую ценность представляют прозенхимные клетки, среди которых лучшими бумагообразующими свойствами отличаются трахеиды и волокна либриформа. Как уже отмечалось, из древесины хвойных пород получаются длинноволокнистые полуфабрикаты, а из древесины лиственных - коротковолокиистые. Содержащиеся в древесине лиственных пород сосуды ухудшают прочностные свойства волокнистых полуфабрикатов, но придают хорошую впитывающую способность бумаге. Паренхимные клетки при варке частично теряются, но содержимое сохранившихся в целлюлозной массе паренхимных клеток может создавать в производстве бумаги смоляные затруднения (ухудшать показатели качества бумаги, вызывать отложение смол на оборудовании и т.д.) В древесине лиственных пород по сравнению с хвойными содержится меньше волокон и больше коротких клеток, теряющихся при варке целлюлозы, но сильнее развита проводящая система, вследствие чего древесина некоторых лиственных пород имеет лучшую проницаемость и требует меньшего времени на варку. Лигнин древесины лиственных пород вследствие большей доли фенилпропановых единиц с двумя метоксильными группами имеет более редкую сетчатую структуру и менее способен к реакциям сшивания, чем лигнин древесины хвойных. Это в некоторой степени облегчает делигнификацию древесины лиственных пород. Все эти различия между древесиной лиственных и хвойных пород требуют разных технологических режимов при их переработке в целлюлозу и бумагу и создают трудности при совместной варке древесины лиственных и хвойных пород. [c.224]

При взаимодействии молекул К—31(ОН)з могут образоваться уже не только молекулы с прямой цепочкой атомов кремния и кислорода, но и сложные сетчатые структуры. При достаточно большой степени конденсации получаются хрупкпе спликоновые смолы. Если проводить конденсацию смеси одно- и двухзамещенных кремневой кислоты, то получаются также смолообразные продукты, но уже менее хрупкие или даже мягкие в зависимости от соотношения исходных компонентов. [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология