спектроскопия координационные, получение

Вода также может образовывать прочную координационную связь с поверхностными атомами металла, не экранированными ОН-группами > Ме OHg- Поданным работ [234, 272], полученным методами инфракрасной спектроскопии, первые порции воды, адсорбированной на пористом стекле, совершенно не сдвигают в спектре полос поглощения ОН-групп. Они адсорбируются на ионах Si, обладающих сильными акцепторными свойствами. Последующие [c.76]

ИК- и УФ-спектроскопия обладают большими потенциальными возможностями определения констант равновесия комплексообразования ионов в смешанных растворителях. В ИК-спектрах наблюдаются раздельные полосы поглощения колебаний молекул, координированных катионами щелочных металлов, что позволяет не только определить координационное число сольватации [56], но и состав координационной сферы [57, 58]. Полученные этим методом данные по предпочтительной сольватации ионов качественно согласуются с данными других методов, в частности ЯМР [45,55]. [c.204]

Приведенные выше примеры составляют лишь небольшое число из очень многих случаев, которые свидетельствуют о возможности использования спектроскопии в инфракрасной, видимой и ультрафиолетовой областях для получения информации о структурах комплексов. При этом следует учитывать число полос, их частоты и молярные коэффициенты экстинкции. Нужно также сравнивать спектры в растворах со спектрами твердых веществ (в виде спектров отражения или спектров поглощения суспензий) для того, чтобы иметь уверенность в том, что в растворах не произошло резких изменений структур в результате замещения лигандов молекулами растворителя или расширения координационной сферы вследствие сольватации. [c.200]

В заключение укажем, что для получения полных данных о структуре координационных соединений следует пользоваться совокупностью методов. Так, точные данные о структуре оксалатных комплексов металлов получены [55] путем использования многих физико-химических методов, включая электропроводность, полярографию, ионный обмен, адсорбционную спектроскопию, измерение магнитной восприимчивости, рентгеноструктурный анализ и др. [c.29]

Применению этих очень важных методов исследования не уделялось должного внимания [8, 9, 10. 13, 24, 25]. Пока что данные, полученные с помощью рентгеновского метода и метода спектров комбинационного рассеяния свидетельствуют о том, что локальное расположение ионов в расплавленном электролите сходно с их расположением в твердом веществе, но что вторая координационная оболочка уже в значительной степени нарушается. Дальнейшие исследования при помощи раман-спектро-скопии и УФ-спектроскопии, несомненно, окажутся весьма плодотворными для исследования смесей, в которых можно предположить наличие комплексных ионов. [c.181]

Повышение температуры приготовления катализатора ведет к образованию более упорядоченных структур, что подтверждается ростом 5уд и уменьшением числа обработок водой до достижения постоянного pH промывных вод. Наиболее упорядоченная структура образуется при 1000°С. При этом происходит, очевидно, спекание поверхности. Оптимальным при использованном методе получения является образец, полученный при 800°С. Он оказался и наиболее активным и селективным в дегидратации н-бутанола. Методом ИК-спектроскопии показано, что борофосфат имеет на поверхности координационно-ненасыщенные атомы бора, обладающие акцепторными свойствами и отличающиеся от свойств атомов бора в борной кислоте. [c.364]

Предпринята попытка критического обсуждения возможностей анализа спектроскопических данных на основе эмпирических корреляций между спектроскопическими характеристиками координационных соединений (КС) и их химическим строением . Рассмотрено значение концепции характеристических частот, лежащей в основе эмпирического подхода показано, что использование этой концепции практически не сужает возможности химического истолкования колебательных спектров КС. Обсуждаются случаи, когда отсутствие характеристичности содержит важную химическую информацию. Из сравнения значений силовых постоянных, полученных с помощью приближенных оценок, с величинами, найденными путем строгого расчета, сделано заключение о том, что приближенные оценки во многих случаях дают приемлемые результаты. Эмпирический подход в смысле объема, истинности и ценности доставляемой информации не уступает расчетным методам. Ближайшие перспективы прогресса колебательной спектроскопии КС связываются с параллельным, взаимно-обогащающим развитием обоих подходов. [c.352]

Метод ЭПР-спектроскопии является одним из наиболее удобных и информативных методов изучения процесса комплексообразования таких ионов металла, как медь (II), титан (III), марганец (II), хром (III), кобальт (II) и др. Сравнение основных параметров ЭПР-спектров (gxi 5ц и д р.) нанесенных комплексов с данными для аналогичных гомогенных систем позволяет надежно определить состав образующихся на поверхности сорбента комплексов. Так, в работе [29] были исследованы методом ЭПР поверхностные амидные и дитиокарбаматные комплексы меди (II) (с диамагнитными и парамагнитными лигандами) на модифицированном силикагеле. По полученным ЭПР-спектрам видно образование поверхностных комплексов меди (II) и аддуктов со смешанными координационными сферами. Эти данные использованы для определения наиболее вероятного ближайшего окружения комплексообразующего агента. Авторами работы [30] проведено ЭПР-спектроскопическое ис- [c.290]

Для малорастворимых твердых веществ можно получить отражательный спектр. При интенсивном измельчении твердого вещества уменьшается часть светового потока, отражающаяся от его поверхности, а большая часть падающего света проникает и глубь вещества. Эта доля частично поглощается, а частично, после м-ногократного отражения снова диффузно выделяется через поверхность вещества наружу. При таком внутреннем отражении ослабляются участки спектра, связанные с абсорбцией света молекулами. Для дальнейшего уменьшения поверхностного отражения порошкообразное вещество можно смешать с веществом, индифферентным в используемой спектральной области (белый стандарт), и получить известную аналогию с раствором вещества. Отражательная спектроскопия пригодна также для получения спектров поглощения малорастворимых веществ. Этот метод применяют в основном при исследовании состава красок и строения неорганических твердых соединений. Абсорбция света окрашенными катионами зависит от различных факторов от координационного числа, симметрии молекулы и межатомных расстояний в кристаллической решетке соединения. По изменению абсорбции можно сделать выводы об изменениях, происходящих в решетке соединения при включении посторонних ионов. [c.355]

Казаков, Карпов и др. [247] разработали метод по- лучения так называемых ферроцианидноорганических ионитов (ФЦОИ), обладающих высокой плотностью, пригодных для использования в процессах сорбции с движущимся слоем. Метод их получения состоит в присоединении комплекса [Ре(СЫ)б] к функциональным (аминньш) группам ионообменной смолы, а ион меди присоединяется к ионам ферроцианида и находится во внешней координационной сфере. Образование химической связи и состав ФЦОИ авторы исследовали методами ИК-спектроскопии, ЭПР и ЯМР. [c.103]

Ацетилацетон (пентандион-2,4, Насас) и аналогичные р-дике-тоны легко образуют енолят-анионы и стабильные производные металлов (соли), содержащие шестичленные хелатные кольца в которых атомы кислорода координационно связаны с металлом. Многие мономерные р-дикетонаты металлов обладают свойствами типичных органических соединений. Их растворимость в обычных растворителях используют для извлечения ионов металлов из водных растворов. Парамагнитный ацетилацетонат хрома применяют в качестве релаксационного реагента, а р-дикетонатьГ лантанидов — в качестве сдвигающих, реагентов в спектроскопии ЯМР и при получении металлорганических соединений. Ацетилацетонаты некоторых переходных металлов обладают каталитическими свойствами. Так [У0(асас)2] катализирует образование эпоксидов из алкенов и пероксида водорода, а [Ы1(асас)2] способствует изомеризации алкенов. Опубликовано несколько обзоров, в которых описаны способы получения ацетилацетонатов металлов [20]. Большинство известных производных переходных металлов можно получить прибавлением карбоната натрия к раствору ацетилацетона и соли металла. [c.365]

В 1955 г. Дж. Чатт и сотр. выдвинули гипотезу, по которой трансвлияние лиганда связывалось с его способностью образовывать дативную л-связь с центральным атомом. Эту гипотезу авторы основывали на информации, полученной при изучении ИК спектров поглощения соединений платины, содержащих в координационной сфере аммиак. Данное исследование явилось не только важным этапом в разработке теории трансвлияния, оно было практически первым в прямом изучении трансвлияния методом ИК спектроскопии. Дж. Чатт, Л. Данкансон и Л. Венанци предположили, что различные лиганды в транс-позиции к координированной молекуле аммиака должны вызывать в ней изменения, в частности в характере связей N—Н. По значениям частот валентных колебаний связей N—Н и их интенсивности можно судить о величине влияния, испытываемого аммиаком со стороны лиганда L, находящегося в транс-положении. Авторы провели серию определений частот валентных колебаний связи N—Н и установили порядок их уменьшения с изменением транс-лиганда L. Этот ряд выглядит следующим образом [c.197]

Направление научных исследований кинетика и механизм неорганических окислительно-восстановительных реакций кинетика и механизм органических реакций в растворе получение и свойства никсль-кобальтовых пленок низковалентные состояния переходных металлов каталитическое окисление окиси углерода гомогенное разложение перекиси водорода в газовой фазе спектры поглощения и стереохимия ди- и трифенилметановых красителей рентгеновская кристаллография координационных соединений ЯМР и ИК-спектроскопия металлорганических соединений синтез ненасыщенных углеводородов, аналогов тиамина и фармакологически активных веществ реакции металлорганических соединений кислотный алкоголиз эпоксидов. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология