Имиды, полимеризация

Полимеризацию циклических эфиров, уретанов, производных мочевины и имидов в расплаве исследовал Холл . В качестве катализатора были использованы Ыа и гидрид Ыа. Найдено, что способность к полимеризации 5- и 6-членных циклических мономеров, содержащих карбонильную группу, зависит от природы соединения. Почти все соединения с 4-, 7- и 8-членными кольцами полимеризовались. Алкильные и арильные заместители в кольце всегда снижают способность к полимеризации. [c.434]

Описана полимеризация циклических уретанов, производных мочевины, имидов и эфиров [c.186]

В этом случае анион не является центром роста, а представляет собой активированную молекулу мономера. Реакция полимеризации проходит при нуклеофильной атаке иона карбонильной группы имида [c.381]

Исследования твердофазной радиационно-инициированной полимеризации имидов малеиновой кислоты позволили установить радикальный механизм процесса, развивающегося с самоускорением вследствие [c.71]

Мигунова И.И., Жарова Н.М., К и р ю х и н Д.П. и др. О причинах ускорения радиационной твердофазной полимеризации имидов малеиновой кислота. - "Высокомолек.соединения". 1975, т.И7, с.376-379. [c.75]

Мигунова И.И., Иванов B. . Радиационная твердофазная полимеризация имидов малеиновой кислоты. - В кн. Синтез и химические превращения полимеров. Вып.1. Л., Изд-во Ленингр.ун-та, 1977, с. 53-77. [c.126]

Если реакция проводится в растворе, то с понижением концелтра-ции полимера создаются благоприятные условия для протекания внутримолекулярной циклизации, так как ее скорость, естественно, не зависит от концентрации реагирующих веществ, а вероятность межмолекулярного соударения уменьщается. Очень часто реакция протекает одновременно в двух направлениях. Так, при полимеризации а-метакрил-амида сначала получается линейный сополимер, содержащий наряду со звеньями метакриламида циклические имидиые звенья [c.221]

На более поздних стадиях полимеризации образуется нерастворимый полимер пространственного строения с межмолекулярньши имид-ными связями [c.221]

Методика, описанная для получения поликапролактама, очень проста, так как не требует специальной аппаратуры и запаянных систем и дает полимер с молекулярно-весовым распределением по Флори. Гидролитическая полимеризация е-капролактама под давлением и каталитическая полимеризация в вакууми-рованных запаянных ампулах с использованием солей щелочных или щелочноземельных металлов в качестве катализаторов описана в [10]. В последнем случае образуется полимер, молекулярный вес которого уменьшается при продолжительном нагревании 11]. Поликапролактам высокой вязкости можно получить за очень короткое время по реакции с гидридом щелочного металла в качестве катализатора, однако и в этом случае наблюдается снижение вязкости с увеличением продолжительности реакции и изменение начального молекулярно-весового распределения [12]. Капролактам может полимеризоваться по анионному механизму в присутствии имидов и при относительно низких температурах, но при этом образуется продукт с нечетким молекулярно-весовым распределением [13]. Была осуществлена негидролитическая полимеризация капролактама с кислотным катализатором в ва- [c.18]

Высокая термическая устойчивость имидных циклов в сочетании с ценными физико-механическими свойствами материалов на основе линейных полиимидов позволила считать целесообразной разработку термореактивных полиимидов на основе реакционноспособных олигомеров, имеющих сравнительно невысокие температуры размягчения и тем самым расширяющих возможности их переработки в различные материалы. В частности, придание термореактивных свойств соединениям, содержащим имидные циклы, было осуществлено за счет синтеза олигомерных кардовых имидов с концевыми ненасыщенными акриламидными и мета-криламидными группами, получению и исследованию которых посвящен ряд работ [49, 168, 203, 204, 206, 207, 211, 245, 259]. Такие олигоимиды были синтезированы с количественным выходом и заданной степенью полимеризации при взаимодействии диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов (в соответствующем избытке) с последующим блокированием концевых аминогрупп хлорангидридом акриловой или метакриловой кислоты на стадии как олигомерной амидокислоты (направление а)так и олигоимида (направление б) [206] [c.138]

В отличие от триоксана, полимеризация мономерного формальдегида ускоряется в присутствии веществ как кислого характера (протонные и льюисовские кислоты, карбонилы металлов УЦ1 группы), так и основного (амины, амиды, имиды, четвертичные аммониевые основания, оксиды, гидроксиды и соли щелочных металлов, алкилфосфины и т. д.), а также соли высщих карбоновых кислот, металлы и сплавы. Для получения качественного высокомолекулярного продукта требуется мономер высокой степени чистоты (суммарное содержание примесей не выще 0,05%). Тепловой эффект реакции достаточно велик (63 кДж/моль), что на практике требует системы теплосъема. Полимеризацию мономера проводят, пропуская газообразный продукт через раствор с катализатором, т. е. в системе газ — жидкость. Хотя высокомолекулярный продукт может быть получен и в полярных растворителях (спирты и даже вода), на практике применяют насыщенные углеводороды (парафины, ароматические, алициклические). Чистый гомополимер сравнительно легко подвергается термоокислительной деструкции, например при сушке или при формовании изделий, причем этот процесс начинается с концевых групп. Для придания большей термической и химической устойчивости к макромолекулам в а, -положении присоединяют различные функциональные группы. Повышение предела термической устойчивости в зависимости от природы этих групп растет в ряду [21] гидроксильные <формильные <фенилуретановые <сложноэфирные < С простые эфирные. [c.193]

Полиэтиленамиды и -уретаны были получены как полимеризацией (нагреванием, а также в присутствии кислотных или щелочных промоторов) соответствующих циклических 1,2-этилен-имидов (I) [106, 107] и -уретанов (II) [108, 109] [c.184]

Так же как и при использовании акриламида, полимеризация Ы-акрилилглицинамида приводит к образованию сшитого, нерастворимого, но набухающего в воде полимера. При полимеризации в спирте и формамиде получается растворимый в воде продукт с низкой вязкостью. Методика, рекомендуемая для полимеризации акриламида, с применением небольших количеств спирта в реакционной среде приводит к образованию растворимых полимеров с высокой вязкостью (образцы 9 и 9А). При анализе полиакриламида содержание азота часто оказывается ниже теоретического значения. Это объясняется частичным отщеплением аммиака, в результате чего происходит внутри- или межмолекулярное образование имида [4]. Как видно из данных табл. 1, содержание азота ниже теоретического значения 21,86% получается весьма часто, но пока неизвестно, объясняется этот факт образованием имида или ошибкой определения содержания азота. [c.165]

Полимеры. Пол и малеинимид — аморфный твердый полимер белого цвета мол. масса 1-10 растворим в диметилформамиде, диоксане, хлорбензоле из р-ров можио получать пленки и волокна. Полималеии-имид синтезируют обычно полимеризацией малеин-имида в р-ре спирта или хлорбензола в присутствии радикальных инициаторов. Полимеризация протекает по двойной спязи с сохранением имидного цикла. Теплота полимеризации малеинимида в диоксане и диметилформамиде —88 кдж/моль (—21 ккал/моль), в хлорбензоле —67,4 кдж/моль (—16,1 ккал/моль). [c.417]

Опубликованы также работы, посвященные механической полимеризации твердого метакриламида [163] и радиационно-индуцированной полимеризации в твердом состоянии метакриламида и замещенного метакриламида [159], а-метилстирола и орто-метилстирола [140], аценафтилена [139], N-фенилмалеимида [158], метилметакрилата [151], N-винилсукцин-имида [151], N-винилкапролактама [151]. [c.281]

Поли-К-алкилмалеинимиды — аморфные твердые полимеры белого цвета низшие гомологи растворимы в хлороформе, диметилформамиде, бензиловом спирте высшие — в бензоле. Поли-М-ал-килмалеинимиды получают полимеризацией соответствующих имидов в массе, а также в бензоле идр. растворителях в присутствии дииитрила азодиизомасляной к-ты или перекиси бензоила (выход 70—80% характеристич. вязкость 0,3—0,8 дл/г в диметилформамиде при 20 °С). Реакционная способность N-алкилмалеинимидов при полимеризации уменьшается с увеличением размера заместителя. [c.415]

Энергия активации полимеризации N-метилцитракон-имида 88,8 кдж/моль (21,2 ккал/моль). Скорость процесса в начальный период пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора. [c.415]

Николаев и Ушаков [1083] синтезировали винилфталимид, винилсукцинимид и винилнафтилимид и исследовали их полимеризацию. Все полученные имиды легко полимеризуются с образованием прозрачных, ограниченно растворимых продуктов с относительно высокой температурой размягчения. [c.598]

К-Фенилимид малеиновой кислоты (К-фенилмальимид К-ФМИ), о нолимеризации которого ранее не было известно, был заполимеризован нами у-излучением Со ° в твердой фазе [1]. Описанные за последнее время полимеры имидов, особенно полипиромеллитимиды, обладающие весьма ценными свойствами, синтезированы обычной поликонденсацией [2]. Нами предпринято систематическое исследование полиимидов малеиновой кислоты (полимальимидов), образующихся при радиационном инициировании, и изучение процесса твердофазной полимеризации на примерах различных имидов. Целью настоящей работы являлось более подробное изучение радиационной полимеризации М-ФМИ в твердой фазе и характеристика полученных полимеров. [c.37]

Полимеризацию капролактама в присутствии бинарного катализатора (натриевая соль капролактама — имид), являюш,е-гося наиболее эффективным из всех типов катализаторов, используемых для синтеза иоликаиролактама, можно проводить в течение нескольких минут при температуре пиже температуры плавления поликапролактама. [c.38]

Исследования твердофазной полимеризации мальимидов проводились в специальном термостатирующем устройстве, так как все маль-имиды представляют собой, как правило, кристаллические вещества с высокими температурами плавления [21]. [c.55]

Обрыв растущей цепи в твердом теле также определяется свойствами кристаллической решетки. Для большинства мономеров обрыв цепи протекает мономолекулярно, о чем свидетельствует близкая к линейной зависимость скорости полимеризации от мощности дозы (IV-= К1 ,где п 1), В случае твердофазной полимеризации имидов малеиновой кислоты гг, меняется в пределах 0,бЗ -1 [1,34-37], Следует отметить, что показатель л в уравнении скорости не позволяет судить о механизме твердофазной полимеризации, как это возможно для радиационной полюдеризации в жидкости. Это обусловлено тем, что в твердой фазе отсутствует свободная диффузия реагирующих ио-лекул и активных частиц и не наблюдается квазистационарного состояния [38]. [c.59]

Проблема повышения эффективности радиационно-химических процессов является весьма актуальной. Такое стимулирование возможно при введении в полимеризующуюся систему добавок-сенсибилизаторов. Сенсибилизация радиационной полимеризации обстоятельно изучена для газообразных систем [71], в меньшей степени - дня процессов в жидкой и твердой фазах. На примерах Ы-замещенных имидов малеи- [c.65]

Для имидов малеиновой кислоты характерна пост-полимеризация, сложная картина которой связана с конкуренцией реакций роста и обрыва иакромолекулярных цепей, что бьшо показано ЭПР-исследова-нияш. [c.72]

Мигунова И.И., Иванов B. . Радиационная твердофазная полимеризация имидов малеиновой кислоты. .. 53 Конева Е.П., Смирнова В.К., Иванов B. . Радиационно-химическое структурирование полиорганосилок- [c.123]

Рассмотрена радиационная твердофазная полимеризация N-заме-щенных имидов малеиновой кислоты, полимеризующихся по радикальному механизму с явно выраженным автоускорением. Для всех мономеров характерна пост-полимеризация. Обсуждены принципы повышения эффективности (сенсибилизации) радиационной полимеризации, имеющие в своей основе физическую или химическую природу. Полимальимиды характеризуются, циклоцепным строением и представляют собой термо- и теплостойкие полимеры. Ил. - 4, табл. - 5, библиогр. - 82 назв. [c.126]

Кристаллические оптически активные поли-Н-борнилмале-имиды [35] получены радикальной и анионной полимеризацией М-борнилмалеимида ([а]о —9,6 ). [c.144]

К числу полиэтиленовых эластомеров, представляющих интерес для резиновой промышленности, относятся полиэтилен (ПЭ), сополимеры этилена и пропилена, которые обычно называют этилен-пропиленовым каучуком (ЭПК), и тройные этилен-про-пи леновые полимеры (ЭПТ). Полиэтилен и большинство сополимеров этилена являются насыщенными углеводородами, поэтому не сшиваются серой и ускорителями серной вулканизации. Известны другие пути для их вулканизации. Вулканизаты получаются под действием ионизирующего излучения или перекиси вследствие возникновения поперечных связей типа углерод— углерод. Используя третий мономер при полимеризации или процессы хлорирования и дегидрохлорирования насыщенного эластомера, можно ввести в полимерную цепь двойные связи. Такой модифицированный полимер вулканизуется обычными серными вулканизующими системами. ooбщaлo ь что зтилен-пропиленовый каучук вулканизуется также под действием три-хлорметансульфонилхлорида, трихлормеламина и хинонхлор-имида. Наиболее практически ценными вулканизующими агентами для насыщенных полимеров являются перекиси. Если перекиси подобраны правильно, то с ними можно работать на обычном технологическом оборудовании для приготовления резиновых смесей, температура и продолжительность вулканизации которых соответствуют параметрам, принятым в технологической практике. [c.304]