Полигексаметиленадипинамид получение

В табл. 87 приведено изменение веса пленки полигексаметиленадипинамида, полученной межфазной поликонденсацией хлорангидрида адипиновой кислоты с гексаметилендиамином, в зависимости от продолжительности процесса. [c.222]

Рис. 81. Дифференциальные кривые турбидиметрического титрования для пленок полигексаметиленадипинамида, полученных в статических условиях межфазной поликонден-сации при различной продолжительности реакции (мин)

Рис. 39. Фракционный состав полигексаметиленсебацинамида, полученного межфазной поликон-денсацией (1 Р = 143) и полигексаметиленадипинамида, полученного равновесной реакцией в расплаве (2 Р = 184)

Тайлор [11] для определения карбоксильных групп полигексаметиленадипинамида (найлон-66) растворял его в бензиловом спирте при 175° С и проводил при этой температуре алкалиметрическое титрование в присутствии фенолфталеина. Полученные при этих условиях результаты вызывают сомнение, так как полиамиды при высоких температурах подвержены гидро- [c.263]

Соль СГ — кристаллич. порошок белого цвета, без запаха т. пл. 170 °С она плохо растворима нри комнатной темп-ре в воде при нагревании растворяется в метиловом и этиловом спиртах, нерастворима в эфире. Получение соли СГ и ее поликонденсацию осуществляют аналогично получению и поликонденсации соли АГ (см. Полигексаметиленадипинамид). [c.404]

При помощи микроскопа изучалась диффузия электролитов в полиамидах и сферолитные структуры полигексаметиленадипинамида в проходящем и отраженном свете, а также методом фазового контраста Кроме того, исследовались изменения сферолитов, полученных в различных условиях кристаллизации [c.412]

Для полиамидов, прогретых при 230—250° С или полученных при слишком высоких температурах, имеется значительное расхождение в величинах молекулярных весов, определенных по вязкости и по концевым карбоксильным группам [7, 13, 14]. Так, например, при получении полигексаметиленадипинамида при 250° С его молекулярный вес, определенный по вязкости, составляет 19 950, а вычисленный по титрованию концевых карбоксильных групп — 22 200 [13]. [c.201]

Рис. 70. Изменение молекулярного веса М полигексаметиленадипинамида в зависимости от концентрации растворов исходных веществ в различных условиях. Полиамид получен 1,2,3 — без перемешивания i — при перемешивании ( 7500 об/мин). Органический растворитель 1, fi—С.Н.

Говард [154] фракционировал полигексаметиленадипинамид, высаживая его циклогексаном из л -крезольного раствора. Эта система удобна тем, что выпадает жидкая фаза, поэтому можно достигнуть полной обратимости при добавлении небольшого количества растворителя и слабом повышении температуры. Сначала было получено шесть фракций. Затем каждая из иих разделялась на четыре — шесть фракций, что привело к получению сорока пяти фракций. [c.326]

На рис. 39 показаны кривые, характеризующие фракционный состав полигексаметиленсебацинамида, полученного межфазной поликонденсацией, и полигексаметиленадипинамида, синтезированного равновесной реакцией [93]. Из рисунка ясно видно, что [c.168]

При помощи поляризационного и электронного микроскопов было прослежено образование трещин при охлаждении пленок полимеров. В случае полигексаметиленадипинамида, полуненно-го из расплава, трещина пересекает сферолиты, а в случае полигексаметиленадипинамида, полученного из раствора, трещина проходит преимущественно по границе между сферолитами. Причиной такого различия, по мнению авторов, является то, что пленка, полученная из расплава, однородна по толщине, а пленка, полученная из раствора, имеет утолщения у центров сферолитов и утоншения на границе сферолитов Ориентацию в сферолитах полигексаметиленадипинамида и полигексаметиленсебацинамида, выращенных из расплава, исследовали при помощи дифракции рентгеновских лучей [c.414]

На рис. 81 приведены дифференциальные кривые турбодиметрического титрования пленок полигексаметиленадипинамида, полученных при различной продолжительности межфазной поликонденеации. Из него видно, что пленки полиамида, получающиеся в течение более короткого промежутка времени, имеют более высокий молекулярный вес и меньшую полидисперсность, Таким образом, при проведении межфазного полиамидирования в статических условиях с увеличением продолжительности реакции наряду с уменьшением скорости поликопденсации наблюдается понижение молекулярного веса и увеличение полидиснерсности образующихся пленок полиамида. [c.224]

Тайлор [100] применил этот метод для фракционирования полигексаметиленадипинамида (найлон-66). Фракционирование проводилось путем распредзления полиамида между фенолам и водой при 70° С. Образец полиамида вначале разделялся на две большие фракции, равные по весу. Затем каждая фракция разделялась на 7 фракций. Первые 4— 5 фракций из них разделялись в свою очередь еще на 4—5 фракций. Таким образом, были получены 46 фракций, отличающихся -по молекулярному весу. На основании полученных данных автор приходит к выводу, что МВР использованного полиамида совпадает с распределением Флори. [c.58]

Изучение процессов кристаллизации проводили в пленках, полученных из растворов и расплава. Образцы для исследования готовили следующим образом. В расплав полигексаметиленадипинамида или 5%-ный его раствор в муравьиной кислоте добавляли красители в отношении к полимеру 1 100 и 1 1000. После достюкения гомогенного смешения полиамида с поверхностно-активным веществом образцы, в случае расплава полиамида предварительно нагретые до 280°, кристаллизовали охлаждением со скоростью 4—5° в 1 мин. до комнатной температуры. В том случае, когда поверхностноактивные вещества вводили через раствор, образцы готовили в виде пленки путем полного испарения растворителя и последующей кристаллизацией в условиях, одинаковых с расплавом. [c.391]

На рис. 36 и 37 приведены данные, полученные Шейн, Каторжновым и Кудрявцевым [850] для поли-е-капронамида, полигексаметиленадипинамида и полигексаметиленсебацинамида из них первые два синтезированы равновесной поликонденсацией и третий — межфазной. [c.118]

Рис. 37.1 Фракционный состав полигексаметиленсебацинамида, полученного межфазной поликонденсацией (1 ЛГп = 143), и полигексаметиленадипинамида, синтезированного термической ноликон-денсациой в расплаве (2 Ки = = 184)

Мол. масса П. в значительной степени зависит от соотношения исходных реагентов. Избыток одного из реагентов, а также присутствие в реакционной смеси монофункциональных реагентов (напр., аминов или монокарбоновых к-т) приводят к резкому уменьшению мол. массы П. Для достижения при поликонденсации эквимолярного соотношения между диамином и дикарбоновой к-той применяют их соли, напр, так наз. соли АГ и СГ используют при получении соответственно полигексаметиленадипинамида и полигексаметиленсебацинамида. При производстве П. монофункциональные соединения часто служат регуляторами мол. массы количество добавляемого монофункционального соединения определяет мол. массу получаемого П. (см. Поликонденсация). На практике для регулирования мол. массы часто применяют уксусную к-ту или берут в избытке один из компонентов. [c.367]

На этих рисунках приведены данные, полученные для поли-Е-капронамида и полигексаметиленадипинамида, синтезированных равновесной поликонденсацией и межфазной поликонденсацией для полигексаметиленсебацинамида [c.82]

Рис. 23. Фракционный состав полигексаметиленадипинамида (I), полученного межфазной поликонденсацией, и поли-в-капронамида (2)

Исследование фракционного состава полиэнантамида, поликапролактама и полигексаметиленадипинамида показало, что. первые два имеют сходный фракционный состав который отличается от фракционного состава полигексаметиленадипинамида, являющегося болёе однородным. Различие в фракционных составах полиамидов, очевидно, объясняется различием в протекании обменных реакций На основании изучения фракционного состава установлено, что полигексаметиленсебацинамид, полученный межфазной поликонденсацией, обладает большей неоднородностью., чем полигексаметиленсебацинамид, полученный при высокотемпературной поликонденсации . [c.408]

Влияние мелких кристаллов на рентгенограммы поликапролактама изучали Рашер и Шробед Проведено электронно-микроскопическое и электронографичёское исследования кристаллической структуры полигексаметиленадипинамида и полигекса-метиленсебацинамида . На основании полученных данных предполагается, что молекулы полиамидов, по аналогии с полиэтиленом, обладают складчатой конфигурацией. Волокна из полигексаметиленадипинамида и поликапролактама при обработке 2( %-ным раствором КЛ, содержащего 10% иода, в течение одного часа изменяют свою структуру кристаллическая рещетка становится более совершенной, что фиксируется рентгенограммой [c.413]

Детальный анализ продуктов термической деструкции полигексаметиленадипинамида и поликапроамида дан в работе [22]. Полиамиды нагревались при 300—305° С в токе сухого азота. Газообразные продукты пиролиза содержат большие количества NHg, СО2, Н2О, небольшие количества н-гексиламина, н-пентиламина, цик-лопентанона. Анализ продуктов гидролиза остатка, полученного после пиролиза полиамидов,позволил авторам предложить схему процесса. Процесс деструкции начинается с разрыва связи—СНа у NH — в -иоложении к карбонильной группе (согласно Ачхам-меру рвется связь — O--NH— в а-положении к карбонильной [c.205]

Для осуществления поликонденсации в большинстве случаев, например при синтезе полигексаметиленадипинамида или поли-этилентерефталата, необходимы два реагирующих вещества или мономера, и полученный продукт содержит в цепи структуры двух различных типов. При полимеризации для получения полимера требуется наличие только одного мономера. Однако можно проводить полимеризацию смеси двух мономеров для получения полимерных продуктов, содержащих две различные структуры в полимерной цепи. Такой тип полимеризации, когда одновременно полимеризуются два мономера, называется сополимеризацией, а образующийся продукт называется сополимером. Важно подчеркнуть, что сополимер не является сп.лавом или смесью двух гомополимеров, а содержит в каждой макромолекуле звенья обоих мономеров. Процесс можно изобразить следующим образом [c.333]

Для обозначения химического состава волокно- и пленкообразующих полиамидов широко используется обобщающий термин— найлон , сопровождаемый одной или двумя цифрами. Полиамиды, полученные поликонденсацией из диаминов и дикарбоновых кислот, характеризуются двумя цифрами. Первая соответствует количеству атомов углерода в диамине, вторая — количеству углеродных атомов, содержащихся в дикарбоновой кислоте. Например, полигексаметиленадипинамид называют найлон-6,6 полигек-саметиленсебацинамид — найлон-6,10 и т. д. [c.570]

Полиамиды - термопласты, содержащие в основной цепи амидогруппу -NH O-, например поли-е-капрон [-NH-( H2)5- O-] , полигексаметиленадипинамид (найлон) [-NH- H2)r-NH-- O- H2)4- O-] полидодеканамид [-NH-( H2)n- 0-] и др. Их получают как поликонденсацией, так и полимеризацией. Плотность полимеров 1,0-+1,3 г/см Характеризуются высокой прочностью, износостойкостью, диэлектрическими свойствами. Устойчивы в маслах, бензине, разбавленных кислотах и концентрированных щелочах. Применяются для получения волокон, изоляционных пленок, конструкционных, антифрикционных и электроизоляционных изделий. [c.472]

Рис. 134. Зависимость молекулярного веса полигексаметиленадипинамида от концентрации растворов исходных веществ в различных условиях Поламид получен i, 2, 3 — при вытяжке полимера из раствора i — при перемешивании ( 7500 об/мин). Органический растворитель 1,4 — С.Н, 2 — G U 3 — СНС1.,

Так, например максимальные выходы при получении полигексаметилен-терефталоиламида составляют — 95 %, при получении нолигексаметилен-изофталоиламида — 85%, при получении полигексаметиленсебацинамид 61% и наименьший выход 45% получается при синтезе полигексаметиленадипинамида. [c.512]

Что касается сравнения молекулярных весов полиамидов, полученных на основе различных хлорангидридов, то это сделать весьма сложно, так как здесь нет прямой зависимости между изменением молекулярного веса полимера и вязкостью растворов. Однако, судя по очень высоким приведенным вязкостям растворов полимеров, полученных из хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот (для полигексаметилентерефталоиламида максимальная приведенная вязкость равна 2,62, а для полигексаметиленадипинамида — 0,84), можно полагать, что и их молекулярные веса выше моле- [c.512]

Точно так же при нагревании смеси трех полиамидов полигексаме-тиленазелаинамида (поли-АзГ), полигексаметиленадипинамида (поли-АГ) и поликапролактама (поли-Кл) был получен ]2] тот же смешанный полиамид (анид Г-669 или ноли-ААзГКл), который образуется при нагревании смеси мономеров, т. е. АзГ АГ 4- Кл. [c.218]

Кудрявцев, Каторжнов и Крутикова [179] исследовали фракционный состав трех полиамидов и пришли к выводу, что кривые распределения поли-е-капроамида (капрона) и поли-ш-энаптоамида (энанта) сильно отличаются от кривой распределения полигексаметиленадипинамида (анида), см. рис. 187. Последний полиамид значительно более однороден. Очевидно, это связано с характером обменных реакций при получении указанных полиамидов. Более однородный фракционный состав полигексаметиленадипинамида (анида) виден также из кривых, приведенных на рис. 188. Нагревание анида при 285° приводит к изменению фракционного состава, как видно из рис. 188. [c.330]

Температуры стеклования поли-е-капроамида (найлона-6) и полигексаметиленадипинамида (найлона-66), определенные Рыбникаржем [2301 пенетрометрическим методом, оказались лежащими около —65°. В табл. 53 приведены полученные им данные. [c.334]

Получение Бадами и Харрисом [483], а также Гейлем [479] монокристаллов полигексаметиленадипинамида, поли-е-капроамида и других полиамидов — особенно интересное доказательство кристаллической природы полиамидов. Бадами и Харрис [483] получили монокристаллы [c.364]

Фуллер, Бекер и Пейп [257] исследовали кристалличность образцов полигексаметиленадипинамида и полигексаметиленсебацинамида, полученных при различных скоростях охлаждения, а также отожженных они установили, что с уменьшением скорости охлаждения, а также в результате отжига увеличивается степень кристалличности и растет модуль Юнга. Указанные авторы приходят к выводу, что в полиамидах суш,ествуют кристаллические мезоморфные и аморфные некристаллические области. Содержание кристаллической и аморфной фаз в полиамидах зависит от скорости охлаждения и других факторов [503]. [c.366]

Технология получения поли-Е-канроамида и полигексаметиленадипинамида подробно описана в монографиях [1—5] и обзорах [6—11] поэтому мы ограничимся лпшь перечислением наиболее интересных статей по этому вопросу. [c.405]

Температура размягчения и нитеобразования у полученных полиамидов выше, чем у полиамидов на основе гексаметилендиамина и соответствующих дифенилметандикарбоновых кислот, что объясняется значительно большей полярностью группы >Р(0)Р по сравнению с метиленовой. Прочностные характеристики полученных полиамидов такие же, как у полигексаметиленадипинамида. [c.161]

Выше были рассмотрены основные закономерности обратимых процессов поликондеисации полиамидобразующих мономеров в расплаве. Как уже указывалось, именно эти процессы нашли широкое промышленное применение для получения волокнообразующих полиамидов. Необратимая поликонденсация в растворе и гетерофазная поликонденсация в настоящее время изучаются весьма интенсивно [21, 52—54]. Сравнительно мало изучены реакции твердофазного полиамидирования. Между тем эти реакции также могут найти применение в технологической практике при так называемой дополиконденсации полиамидов, например форполимера соли АГ, при непрерывном процессе получения высокомолекулярного полигексаметиленадипинамида и волокна из него [55]. Дополнительная поликондеисация поликапроамида в волокне, находящемся под натяжением, при температуре 190°С приводит к заметному увеличению молекулярной массы полимера и повышению прочности волокна [56]. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология