Стеклование

Температура стеклования Гс полиизопренов почти не зависит от относительного содержания цис- и транс-1,4-звеньев. Натуральный каучук и балата (транс-1,4-полиизопрен) имеют близкие температуры стеклования (—70ч—72 °С). В то же время Тс повышается с увеличением доли 1,2- и 3,4-звеньев (рис. 5). Влияние этих структур на температуру стеклования полиизопренов может быть выражено функцией Гс =—0,74(100—С), где С —суммарное содержание 1,2- и 3,4-звеньев (в %) [19]. [c.205]

Были выявлены закономерности связей между важнейшими элементами молекулярной структуры эластомеров и их физическими и вязкоэластическими свойствами в широком интервале температур. При этом были установлены количественные корреляции между температурой стеклования и микроструктурой каучуков данного химического строения, изучен характер влияния молекулярно-массового распределения на температурный коэффициент эластичности для ряда каучуков, а также исследованы кристаллизационные процессы в эластомерах и пути их регулирования (см. гл. 2, 4). [c.15]

Каучуки регулярного строения имеют, как правило, низкие температуры стеклования. Вместе с тем их способность к кристаллизации осложняет эксплуатацию резин на основе этих каучуков при низких температурах, так как температура максимальной скорости кристаллизации обычно находится значительно выше температуры стеклования (см. гл. 2). [c.91]

Обусловлено это тем, что именно в случае эластомеров высокая термодинамическая гибкость изолированных макромолекул сочетается со сравнительно малым межмолекулярным взаимодействием в полимере. Количественным выражением этого взаимодействия является плотность энергии когезии — величина, в случае жидкости численно равная энергии, необходимой для испарения 1 см вещества. Величина энергии когезии или непосредственно с ней связанного параметра растворимости б (см. стр. 33) является важной характеристикой полимера, от которой в значительной мере зависят способность его растворяться в тех или иных средах, степень совместимости полимеров друг с другом и с пластификаторами, температура стеклования, газо- водопроницаемость и целый ряд других свойств. [c.41]

Присоединение мономерных звеньев в молекулярных цепях полимеров сопряженных диенов в положении 1,4, 1,2 или 3,4 от содержания 1,2- и 3,4-присоединений непосредственно зависит молярная когезия полимеров и, соответственно, их температура стеклования. [c.20]

Энергия когезии. С увеличением энергии когезии ослабляется сегментальное движение, соответственно, Тс возрастает. Этот давно установленный факт [2, 9] находит в последнее время все более четкое и убедительное подтверждение, позволяющее заключить, что в первую очередь величина межмолекулярного взаимодействия ответственна за значение температуры стеклования полимеров вообще и эластомеров в частности. [c.44]

Термодинамическая гибкость цепи и вращение в боковых группах. Существует определенная корреляция между гибкостью изолированной цепи и Тс. Но поскольку одновременно с уменьщением гибкости растет, как правило, и меж-молекулярное взаимодействие, то неясно, влияет ли она в действительности на температуру стеклования полимеров. Увеличение свободы внутреннего вращения в боковых группах понижает Тс, даже если при этом привески становятся все более массивными [2]. [c.44]

Стеклование эластомеров. Как уже указывалось, физические состояния полимеров носят релаксационный характер, соответственно переход полимеров в стеклообразное состояние имеет релаксационную, кинетическую природу. Экспериментально наблюдаемое значение Гс зависит от соотношения между скоростью молекулярных перегруппировок и скоростью охлаждения (нагревания) образца, либо частотой переменного механического поля. [c.43]

Так как переход полимеров в стеклообразное состояние связан с резким изменением их свойств, то температура стеклования представляет собой в большинстве случаев нижний температурный предел использования эластомерных материалов. В зависимости от химической природы и структуры мономерных звеньев значения температуры стеклования различных эластомеров охватывают широкий интервал температур (от —130 до 0°С). [c.45]

Температура хрупкости вулканизованного этилеп-пропилено-вого полимера лежит около —68 °С, а температура стеклования — около —60 С. [c.320]

Температура стеклования каучуков [c.45]

Хорошо известно, что эластичность резин при данной температуре тем выше, чем ниже температура стеклования соответствующих каучуков, при этом динамические свойства резин контролируются скоростью высокоэластических процессов и зависят от внутренней структуры материала [19]. [c.88]

Поскольку переход в стеклообразное состояние связан с фундаментальным изменением характера теплового движения в полимере, то этот переход носит качественный характер, а его температура Тс, называемая температурой стеклования, является важнейшей физической характеристикой полимера. Напротив, общность молекулярного механизма теплового движения в высокоэластическом и вязкотекучем состояниях делает границу между ними чрезвычайно условной Гт оказывается столь чувствительной к молекулярной массе, ММР полимера, а также к условиям деформирования, что не всегда может быть зарегистрирована как особая температура. Следовательно, при температурах, больших Тс, свойства полимера должны рассматриваться в рамках единых представлений о полимере как о своеобразной вязкоупругой жидкости. [c.40]

Привлечение понятия свободного объема для описания явлений молекулярной подвижности и стеклования полимеров связано [c.43]

Термоэластопласты имеют высокие значения сопротивления разрыву, относительного удлинения, эластичности, сопротивления раздиру и стойкости к многократным деформациям, морозостойкости. Оптимальные физико-механические свойства достигаются в тех случаях, когда разность между температурами стеклования соответствующих блоков превышает 100°С. [c.284]

Вулканизация и наполнение. Вулканизаты имеют слегка более высокое значение 7с, чем исходные каучуки. Введение наполнителей повыщает Тс обычно на несколько градусов. Повышение температуры стеклования в этих случаях обусловлено уменьшением подвижности цепей вследствие образования связей каучук —каучук и каучук — наполнитель. [c.45]

Влияние микроструктуры полиизопрена на температуру его стеклования. [c.204]

В принципе, морозостойкость зависит от тех же параметров, что и эластичность, однако, так как морозостойкость определяется обычно при температурах, близких к температуре стеклования, зависимость коэффициента морозостойкости от молекулярных параметров выражена слабее, чем при измерениях эластичности. [c.91]

В отличие от стеклования, которое в пределах доступного для наблюдения времени не является фазовым переходом, кристаллизация представляет собой фазовый переход I рода, признаками которого являются скачкообразные изменения удельного объема, энтальпии и энтропии системы. Термодинамической константой этого перехода является равновесная температура плавления кристаллов Гпл. Она представляет собой верхний температурный предел. выше которого существование кристаллической фазы невозможно. Кристаллизация развивается при Т <Тпл и состоит из двух элементарных процессов — образования зародышей, а также роста и формирования кристаллитов. Первичными кристаллическими образованиями в нерастянутых полимерах являются ламели, представляющие сложенные на себя молекулярные цепи. Из них затем формируются вторичные поликристаллические образования — сферолиты, дендриты и др. [c.46]

Для некристаллизующихся каучуков коэффициент морозостойкости плавно изменяется в зависимости от температуры и быстро уменьшается до нуля около температуры стеклования [49]. [c.91]

Температура стеклования, °С Температура плавления, °С -95 2 -80 76 -114 -41 -97 18 -108 18 62 [c.322]

В настоящее время резервы получения высокоэластичных резин за счет снижения температуры стеклования каучуков практически исчерпаны для цыс-полибутадиена величина Гс близка к предельно возможному для углеводородных цепей значению Гс = —120°С. [c.92]

Конденсационные статистические и блоксополимеры отличаются по свойствам. Свойства блоксополимеров зависят от массовой доли и расположения различных повторяющихся звеньев в сополимере. Это позволяет регулировать свойства блоксополимеров способность к кристаллизации, эластичность, температуру стеклования, плавления и др. Для статистического сополимера такой зависимости свойств не наблюдается [3, с. 123]. [c.173]

Благодаря высокой температуре стеклования блоков поли-а-метилстирола термоэластопласты на основе а-метилстирола выгодно отличаются от термоэластопластов на основе стирола более широким температурным интервалом, в котором сохраняются прочность и эластические свойства материала, при этом с увеличением содержания а-метилстирола температуростойкость полимера повышается. По-видимому, это объясняется уменьшением влияния эластичной фазы на текучесть термоэластопласта в связи с понижением ее доли в полимере, а также повышением молекулярной массы поли-а-метилстирольных блоков. [c.289]

Литиевый полиизопрен при 20°С обладает сопротивлением разрыву близким к прочности НК, но значительно уступает последнему при повышенных температурах (табл. I). От НК он отличается также меньшим сопротивлением раздиру, отсутствием клейкости, обладает несколько более высокой температурой стеклования (в среднем — 68 против —72°С для НК) и более низким коэффициентом морозостойкости. [c.206]

Содержание функциональных групп в модифицированном полимере, определенное радиохимическими методами, ИК-спектро-скопией и потенциометрическим титрованием, составляло 0,15— 0,4% (масс.), содержание галогена (хлора или брома)— до 2%. Температура стеклования модифицированного полиизопрена равнялась —69-=--70 °С. [c.230]

Полибутадиеновый блок в термоэластопластах имеет 40—45% цис-1,4-, 8—12% 1,2-звеньев и температуру стеклования —90 Ч- [c.287]

Известно, что при радикальной полимеризации не представляется возможным существенно регулировать структуру полимерной цепи. Анионная же полимеризация диенов впервые открыла возможность регулирования структуры полимера путем изменения природы щелочного металла и условий полимеризации. Еще в 30-х годах на Опы тном заводе литер Б было показано, что переход от натрия и калия к литию сопровождается повышением количества 1,4-звеньев в цепи и соответственно понижением температуры стеклования и улучшением морозостойкости полимера. На основании полученных данных был разработан промышленный способ и организовано производство морозостойкого литийбута-диенового каучука (СКБМ). [c.11]

Однако подход к стеклованию как к релаксационному процессу, являющийся в настоящее время общепринятым, не исключает и термодинамическую трактовку этого явления. Основанием для такой трактовки служит то, что многие признаки перехода полимера в стеклообразное состояние — излом на графике зависимости удельного объема от температуры, скачкообразное изменение теплоемкости— делают этот переход подобным так называемым термодинамическим (фазовым) переходам 2 рода. Поэтому в последнее время получает все большее распространение новая точка зрения на стеклование, сочетающая в себе и кинетический и термодинамический подход. Она состоит в том, что экспериментально наблюдаемое значение Тс является лишь некоторым приближе-нием к температуре истинного фазового перехода Гг, который однако не может быть реализован за реально доступный промежуток времени. Согласно расчету Адама и Гибса, сделанному на молекулярной основе, Г2 лежит примерно на 60° ниже Гс и характеризуется тем, что конфигурационная энтропия цепей равна нулю, т. е. полностью прекращаются поворотные движения в цепях [8]. Этому состоянию соответствует бесконечно большая вязкость полимера, что в ранних работах служило количественным эмпирическим признаком стеклования. [c.43]

Иной подход к стеклованию основан на широко распространенной концепции свободного объема, важной для понимания молекулярной по движности в веществе. Эта концепция исходит из представления о наличии в жидкостях, в том числе полимерных, некоторой доли незанятого объема, который можно представить как дырки порядка размеров мономерного звена или пустоты меньшей величины, обусловленные нерегулярной упаковкой цепей. Этот объем является значительным только при Т > Т , именно поэтому возможны молекулярные перегруппировки и связанная с ними сегментальная подвижность. При понижении температуры доля свободного объема резко сокращается, пока не достигнет при Г = Гс некоторой минимальной величины, практически одинаковой для всех полимеров и неизменяющейся при дальнейшем понижении температуры. Этой величины свободного объема, однако, недостаточно для перескока сегментов из одного равновесного положения в другое. [c.43]

Для ряда блочных сополимеров, вследствие микрофазного расслоения в полимере, обусловленного несовместимостью разнородных блоков, наблюдаются две температуры стеклования. Так, для блочных бутадиен-стирольных каучуков одна температура стеклования лежит около —100°С, что несколько выше Гс полибутадиена, а вторая около 80 —немного ниже Гс атактического поли- [c.44]

Выше температуры стеклования и плавления кристаллической фазы иевулканизованные эластомеры способны к вязкому течению. Простейший закон вязкого течения жидкостей, как известно, описывается уравнением Ньютона [c.50]

Таким образом, поведение сетки невулканизованного полимера при динамическом деформировании зависит не только от температуры стеклования, но также и от гибкости полимерных цепей. [c.89]

Для выяснения величины относительного влияния различных молекулярных параметров на эластические свойства резин, можно сравнить резины, полученные на основе каучуков с различной температурой стеклования. Данные, приведенные в табл. 5, показывают, что при равной плотности эластически эффективных узлов сетки вулканизаты, полученные на основе линейных каучуков, с [c.90]

Вполне обоснованный выбор именно этих эластомеров [12] как основы производства шин и резинотехнических изделий связан с ценным комплексом свойств полиизопрена и полибутаднена и их композиций хорошими технологическими свойствами сырых резиновых смесей, отличными упруго-гистерезисными и прочностными свойствами, высоким сопротивлением раздиру и износу, тем-пературостойкостью, низкой температурой стеклования и др. [c.225]

Температуры стеклования всех исследованных цис- и транс-полиалкенамеров находятся ниже —60 °С, причем для г ис-изоме-ров на 15—20°С ниже, чем для транс-изомеров (см. таблицу). [c.322]

Оба стереорегулярных полипентенамера имеют самые низкие температуры плавления в гомологических рядах геометрических изомеров, причем температура плавления ЦПА — самая низкая для регулярно построенных углеводородных эластомеров — в сочетании с очень низкой температурой стеклования должны обеспечивать этому полимеру очень хорошие свойства при низких температурах. Температуру плавления 18 °С, близкую к температуре плавления НК, имеет ТПА. При комнатной температуре он аморфен, однако кристаллизуется при растяжении. Скорость кристаллиза- [c.322]

Температура стеклования определялась методом ДТА для чыс-полиоктенамера— методом ТМА. Для полипентенамера, содержащего 100% транс-звеньев, экстраполяцией получена температура плавления 34 °С. Для 1005<-ного ч с-полиоктенамера экстраполяцией получена температура плавления 38 °С. [c.322]

Температура стеклования, °С Диэлектрическая проницаемость Удельное объемное электрическое сопротивлгние. Ом см Тангенс угла диэлектрических потерь Электрическая прочность, МВ/м [c.357]

Нефтяной углерод (1980) -- [ c.35 ]

Нефтяной углерод (1980) -- [ c.35 ]

Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень (1999) -- [ c.0 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров - часть 2 (1983) -- [ c.2 , c.149 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2 (1983) -- [ c.2 , c.149 ]

Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений (1988) -- [ c.125 ]

Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье (1978) -- [ c.54 , c.87 , c.145 ]

Прочность и разрушение высокоэластических материалов (1964) -- [ c.7 , c.82 , c.83 ]

Физическая химия наполненных полимеров (1977) -- [ c.0 ]

Механические свойства твёрдых полимеров (1975) -- [ c.0 ]

Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.561 ]

Физическая химия полимеров (1977) -- [ c.167 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.68 , c.69 , c.328 , c.489 , c.498 , c.501 ]

Защита от коррозии старения и биоповреждений машин оборудования и сооружений Т2 (1987) -- [ c.38 ]

Курс общей химии (1964) -- [ c.262 ]

Вода в полимерах (1984) -- [ c.0 , c.142 , c.476 , c.478 , c.491 ]

Химия полимеров (1965) -- [ c.280 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.106 , c.157 ]

Высокодисперсное ориентированное состояние полимеров (1984) -- [ c.8 , c.38 , c.68 , c.71 , c.80 , c.104 , c.114 , c.162 , c.170 ]

Кристаллизация каучуков и резин (1973) -- [ c.10 , c.11 , c.214 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.245 ]

Пластификация поливинилхлорида (1975) -- [ c.126 , c.134 ]

Акустические методы исследования полимеров (1973) -- [ c.101 ]

Механизмы быстрых процессов в жидкостях (1980) -- [ c.327 , c.336 ]

Химия и технология полимерных плёнок 1965 (1965) -- [ c.117 ]

Деформация полимеров (1973) -- [ c.19 , c.26 , c.37 , c.54 ]

Трение и износ полимеров (1972) -- [ c.23 , c.25 ]

Оборудование для переработки пластмасс (1976) -- [ c.31 ]

Расчеты и конструирование резиновых технических изделий и форм (1972) -- [ c.31 ]

Химия искусственных смол (1951) -- [ c.118 ]

Основы общей химической технологии (1963) -- [ c.353 ]

Основы химии и технологии химических волокон Том 1 (копия) (1964) -- [ c.107 ]

Термомеханический анализ полимеров (1979) -- [ c.0 ]

Общая химия Изд2 (2000) -- [ c.461 ]

Краткий курс физической химии Издание 3 (1963) -- [ c.569 , c.583 ]

Структура и механические свойства полимеров Изд 2 (1972) -- [ c.42 , c.121 , c.125 , c.149 ]

Прочность полимеров (1964) -- [ c.10 , c.11 ]

Физика упругости каучука (1953) -- [ c.21 , c.151 , c.199 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.360 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.360 ]

Прочность полимеров (1964) -- [ c.10 , c.11 ]

Предмет химии (0) -- [ c.360 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология