Винилпиридин производные и их полимеры

ХА0-4) [46—52]. Менее летучие соединения хорошо удерживаются порапаком Р, хромосорбами 101 и 102 [52—55]. Производные углеводородов, содержащие полярные функциональные группы, полнее концентрируются на полимерах на основе винилпиридина, винилпирролидона (порапаки 5, К и Ы) или сополимере дивинилбензола и акрилонитрила (хромосорб 104) [46, 56—59]. Однако введение в структуру полимера полярных групп приводит к снижению гидрофобности сорбента и заставляет прибегать к помощи осушителя [57]. [c.42]

Реакцию передачи цепи можно использовать для прививки мономеров непосредственно на изделия из полимеров. Так, Роговину с сотр. удалось осуществить прививку 2-метил-5-винилпиридина на пленки и ткани из ПВХ и продукта его хлорирования. Высокая склонность ПВХ к набуханию в производных пиридина и предварительное удаление примесей из предназначенных для прививки исходных полимеров тщательной промывкой их бензолом или этиловым спиртом обеспечивают благоприятные условия для привитой сополимеризации. Некоторые данные, полученные при синтезе привитых сополимеров, представлены в табл. ХП.1. [c.376]

В настоящее время в производстве синтетических каучуков наиболее употребительными сомономерами являются виниловые соединения, такие, как стирол, а-метилстирол, акрилонитрил, 2-ме-тил-5-винилпиридин, винилиденхлорид, метакриловая кислота и ее производные и др. Применение этих соединений в качестве сомо-номеров дает возможность получать полимеры, вулканизаты которых обладают улучшенными физико-механическими свойствами. [c.262]

Полиакрилонитрильное волокно орлон производится в виде непрерывной нити и штапельного волокна. Существенным отличием между ними является молекулярная ориентация, так как непрерывное волокно вытягивается в значительно большей степени, чем штапельное. Поэтому штапельное волокно окрашивается легче непрерывного, но все же значительно труднее, чем найлон. Из структуры полиакрилонитрила явствует, что в нем нет никаких других групп, способных адсорбировать краситель, кроме нитрильных групп. Эти группы аналогичны карбонильным группам в ацетилцеллюлозе, терилене или найлоне, и можно ожидать, что они будут реагировать, образуя водородные связи с красителями, содержащими водород, способный образовывать водородные связи, например, с дисперсными красителями для ацетатного шелка. Нитрильная группа не может вступать в реакцию с кислотными или прямыми красителями. Действительно, для непрерывного волокна характерно именно такое поведение, но штапельное волокно лучше красить кислотными и хромовыми красителями из кисло ванны. Это указывает на то, что штапельное волокно орлон отличается по химическому составу от непрерывного волокна в нем имеются основные группы, например производных а-винилпиридина, которые вводятся в молекулу полимера при сополимеризации. [c.485]

Поливинилпиридин и его производные. Винилпиридины (2- и 4-производные) стали с недавнего времени производиться в больших количествах, и их полимеры дали ряд интересных катионактивных полиэлектролитов. Винилпиридины очень легко полимеризуются, образуя термопластичные твердые полимеры строения [c.121]

Присоединение винилпиридина к живущему полистиролу или его производным протекает мгновенно в тетрагидрофуране. Поэтому при смешивании (в проточной системе) живущего полистирола с небольшим избытком 2-винилпиридина образуется полимер с концевыми группами —Стирол(Винил-пиридин) ,Ка+ [53]. Результаты присоединения винилпиридина к такому полимеру и к обычному живущему гомополивинилпириди-ну приведены в табл. IX.8. Замена винилпиридина в предпоследнем звене на стирол или его производные ускоряет реакцию более чем в четыре раза. [c.533]

Способ иммобилизации влияет на иммунный ответ организма. Ковалентное связывание с полисахаридами, полиэтиленгликолем во многих случаях приводит к снижению иммуногенности препарата, поскольку матрица носителя не допускает контакта с рецептором. С другой стороны, связывание с носителями-полиэлектролитами неоднократно приводило к повыщению иммуно генности препарата. Применение полиакриловой кислоты, поли-винилпиридина и его производных, полимеров на основе О-глутаминовой кислоты и О-лизина в качестве носителей позволило получить препараты, дающие высокий иммунный ответ. На это могут быть разные причины. Возможно, полиэлектролиты образуют прочные комплексы с белком нековалентного типа, которые медленно высвобождают активное начало (белок без какой-либо химической модификации) с более или менее постоянной скоростью или полиэлектролит в комплексе с белком может удерживаться в районе рецептора, высвобождая белок-антиген. Сейчас трудно дать объяснение этому явлению. Но, с другой стороны, полиэлектролитные комплексы могут быть основой создания вакцин нового типа, позволяющих повысить иммунный ответ в организме животных и способствующих выработке антител к любым антигенам (Р. В. Петров, В. А. Кабанов, 1982). [c.127]

Наиб, широко применяют сетчатые сополимеры, получаемые суспензионной сополимеризацией стирола, производных акриловой к-ты или винилпиридинов с диенами, напр, с дивинилбензолом, диэфирами акриловой к-ты и гликолей, диизопропенилбензолом, к-рые служат сшивающими агентами. Длинноцепные сшивающие агенты используют для синтеза макропористых И. с. Степень сшивания, зависящая от содержания диена, влияет на набухание И. с. в воде и орг. р-рителях, пористость, кинетику и избирательность ионного обмена, прочность и химстойкость. В пром. И. с. содержание дивинилбензола может составлять от десятых долей % до 30%. Иногда сшивание производят путем полимераналогичных превращ. малосшитых и линейных полимеров. [c.264]

Представляет интерес влияние на наводороживание стали при ее катодной поляризации растворимых полимеров — производных винила, имеющих одинаковые функциональные группы, многократно повторяющиеся по длине цепи и адсорбирующиеся на металле катода. В этом случае ингибирующее действие полимера должно быть значительно сильнее действия мономера прежде всего потому, что связывание с поверхностью металла катода будет осуществляться посредством этих функциональных групп, и молекулы полимера будут фиксироваться на поверхности металла катода параллельно ей. В работе [593] при исследовании ингибирования коррозии стали в соляной кислоте поли(4-винилпиридином), п0ли(4-винилпипери дин0м) и полиэти-ленамином было обнаружено, что полимеры со степенью полимеризации п=4 дают ингибирующий эффект, соответствующий по величине эффекту мономеров, прй концентрации в 10 меньшей концентрации мономеров. [c.238]

Производные винилпиридина и их полимеры. С целью получения анионообменных смол, а также изучения влияния четвертичной аммонийной группировки на реакционную способность винильной связи, синтезировано несколько К-производных В. (табл. 2). Соли [c.209]

Аналогично низкомолекулярным аминам. П., содержащие первичные и вторичные аминогруппы, при взаимодействии с ацилирующими или алкилирующими агентами образуют полимерные N-aцильныe и N-aл-кильные производные. При исчерпывающем алкилировании галогеналкилами получаются полимерные четвертичные соли (см. Иолиэлектролиты), последние также образуются при действии алкилируюищх соединений на П., содержащие третичные аминогруппы. Окисление полимерных третичных аминов приводит к полимерным К-окисям (см. Винилпиридина полимеры). Для всех линейных П. характерно образование с неорганич. к-тами полимерных аммонийных солей, растворимых в воде. [c.372]

Эти материалы получают суспензионной полимеризацией мономерных винильных производных (стирола, этилвинилбензола) к которым добавлено некоторое количество дивинилбензола для образования поперечных связей (сшивки). Процесс проводят в инертной среде, в которой мономеры хорошо растворимы, а полимер нерастворим. По окончании реакции растворитель отгоняют с водяным паром или в вакууме. Таким способом получают сферические высокопористые частицы, нерастворимые в кислотах, основаниях и органических растворителях. Их химическая структура показана на рис. У.13. ]Меняя исходные компоненты и их соотношение (например, применяя инициирующие мономеры с различными функциональными группами, такие, как акрилонитрил, винилпиридин, К-винилпир-ролидон, акриловый эфир, диэфир метакриловой кислоты и этиленгликоля), а также условия полимеризации, можно направленно модифицировать не только удельную поверхность и диаметр пор, но и полярность материала. Особенно важным свойством этих полимеров является их гидрофобность, обусловленная отсутствием гидроксильных групп. Малое сродство к соединениям, содержащим гидроксильные группы, имеет [c.324]

Для анализа основных компонентов, например аминов или производных анилина, наряду с хромосорбом 103 можно использовать также различные пористые сополимеры на основе винилпиридина и дивинилбензола [ПО, 108, 111]. Сакодынский и др. [112] исследовали газохроматографические свойства поли-функциональных адсорбентов, а также полимеров на основе полиимидов, которые благодаря их высокой термической устойчивости и низкой удельной поверхности 50 м /г пригодны для разделения высококипящих соединений. Синтез и применение полимеров на основе полифенилхиноксаминов с диаметром пор около 50 нм и предельной рабочей температурой 320X описали Сакодынский и др. i[113] [c.332]

Для увеличения химического сродства ПВХ к красителям полимеризацию винилхлорида или его смеси с другими мономерами, например с акрилонитрилом, предложено проводить в присутствии полимеров и сополимеров акриламида и, метакриламида и их производных Процесс прививки осуществляется в водной среде или в смеси БОДЫ с растворителем с использованием инициаторов перекисного типа. Привитые сополимеры негорючи, обладают хорошими физико-механическими свойствами и повышенной растворимостью в органических растворителях, что особенно важно при формовании из них пленок и волокон. Согласно патентным дaнным , привитую полимеризацию смесей винилхлорида с акрилонитрилом на сополимер К-изопропилакриламида с 2-метил-5-винилпиридином можно проводить по непрерывному методу в водной суспензии в присутствии окислительно-восстановительных инициирующих систем при 25 °С. Имеется также сообщение о возможности прививки смеси винилхлорида с акрилонитрилом на гидроксилсодержащие эфиры целлюлозы с использованием в качестве инициатора персульфата калия. [c.382]

Второй метод заключается во введении на стадии полимеризации мономера основного характера, например 4-винилпиридина, в результате чего волокно становится способным окрашиваться Кислотными красителями и металлсодержащими азокрасителями, преимущественно в виде комплекса 1 2. Другие группы, также способные связывать краситель, прививаются к разбухшему волокну. Сополимеризация а-акрилоиламиноантрахинона и его производных с винильными мономерами приводит к получению окрашенных полимеров [30]. Предварительно полученный гетероциклический полимер (например, сополимер Ы-винилпирролидона и диметил-аминоэтилметакрилата) может быть смешан с полипропиленом [31]. Если полипропилен модифицировать полигликолем очень большого молекулярного веса (от 10 до 10 и выше), то последний концен-. трируется в аморфной области волокна структура волокна при этом становится доступней для абсорбции крупных молекул красителей [32]. [c.1681]

Сополимеры метакрилатов, фумараты. Сополимеризацией алкиловых эфиров метакриловой кислоты (алкильный радикал с 12—20 атомами углерода) с диэтиламиноэтилметакрилатом (9 1), N-винилпирролидоном, N-винилпиридином или 2-гидр-оксиэтилметакрилатом получают беззольные диспергирующие присадки, в которых полярные группы распределены по всей молекуле полимера. Их отличие от производных алкилянтарной кислоты заключается в том, что они одновременно улучшают индекс вязкости масла [9.120—9.122]. Деструкция под действием сдвига возможна, если средние молекулярные массы этих сополимеров слишком высоки (до 500 ООО), поэтому предпочтительной является молекулярная масса ниже 100 ООО с предельно узким диапазоном распределения молекулярных масс. Моющие присадки этих типов обладают хорошими диспергирующими свойствами в умеренно нагруженных карбюраторных двигателях, но в высоконагруженных дизельных двигателях они проявляют склонность к образованию лакообразных отложений. [c.212]

Можно попытаться выяснить, является ли нормальной скорость присоединения к гомополивинилпи-ридину, а скорость, наблюдаемая при замене винилпиридина на стирол в предпоследнем звене, завышенной, или занижена скорость присоединения в присутствии винилпиридина в предпоследнем звене, а нормальна скорость для других сополимеров. Ответ на этот вопрос зависит от того, что считать нормальным, и поэтому до некоторой степени произволен. Тем не менее присутствие винилпиридина в предпоследнем звене, по-видимому, оказывает своеобразное влияние на процесс присоединения. Взаимодействие атома азота этой группы с противоионом или оттягивание электронов от растущего карбаниона соседним пиридиновым циклом уменьшает активность живущего полимера. В этом смысле активность полимеров со стиролом (или его производными) в предпоследнем звене можно считать нормальной . Существенно то, что скорость присоединения практически одинакова, находится ли стирол, а-метилстирол, а-метоксистирол или даже а-метилстирол в предпоследнем звене, в то время как присутствие винилпиридина сильно уменьшает скорость. [c.533]

Повышение стабильности и эффективности действия НАД-зависимых ферментов в растворах может быть достигнуто ковалентным связыванием кофермента или его низкомолекулярного производного с апоферментом [94]. В этом случае в роли полимера-носителя выступает сам активируемый апофермент. Такой прием, по-видимому, важен для создания циркулирующих ферментов медицинского назначения с эндогенно обусловленной активностью. В [95] предложен интересный метод ковалентного связывания кофакторов с активным центром ферментов. Метод основан на способности сополимера акролеина с частично кватернизованным 4-винилпиридином образовывать комплексы с молекулами глобулярных белков так, что белковая глобула оказывается покрытой полимерной оболочкой, содержащей альдегидные группы. Формиатдегидрогеназа в виде комплекса с №-(6-аминогексил)ацетамид-НАД+ и азид-ионом была обработана упомянутым выше сополимером, в результате чего молекула модифицированного кофактора оказалась связанной с белком в его активном центре через амино- [c.106]