спектроскопия количественный

Применение метода абсорбционной спектроскопии не ограничивается только определением концентраций веществ. В результате поглощения излучения энергия систем з1 меняется настолько незначительно, что это не приводит обычно к нарушению целостности молекул поглощающего вещества. Однако в результате смещения химического равновесия в растворе под влиянием различных факторов его поглощающие свойства могут изменяться весьма значительно. На этом основано применение метода абсорбционной спектроскопии для изучения равновесий в растворах, реакций гидролиза и полимеризации, определения состава комплексных соединений, их констант устойчивости и т. п. . В данной главе рассматривается только метод абсорбционной спектроскопии как один из методов количественного анализа. [c.458]

Масс-спектроскопия. Масс-спектральный метод анализа основан на ионизации потоком электронов в паровой фазе под глубоким вакуумом исследуемой углеводородной смеси. Образующийся при этом поток ионов в магнитном поле делится на группы в зависимости от их масс. Ионизацию ведут таким путем, что происходит не только ионизация, но и распад молекул углеводородов с образованием осколочных ионов. Между структурой соединения и его масс-спектром существуют определенные зависимости, которые и положены в основу количественного анализа этим физическим методом. Для каждого класса углеводородов характерно образование определенного ряда осколочных ионов. В магнитном поле, в зависимости от массы и заряда, полученные ионы движутся по различным траекториям. В конечном итоге ионы направляются на фотопластинку, и на ней получается масс-опектр. Каждый углеводород дает на масс-спектрограмме свои характерные полосы, по которым ведется в дальнейшем расшифровка спектрограмм. [c.62]

Количественный групповой анализ ГАС ряда типов (сульфидов, тиофенов, простых эфиров, фуранов, пиридинов) затруднен из-за отсутствия в их спектрах полос, пригодных для использования в качестве аналитических. При изучении тяжелых фракций нефтей и битумов методами ИК спектроскопии возникают дополнительные трудности в связи с теж, что некоторые типы функциональных групп (фенольные, карбонильные, сульфоксидные), присутствуя в составе высокомолекулярных, соединений нефти, поглощают при меньших частотах, чем в составе чистых модельных соединений. Этот эффект связывают с более интенсивными меж-молекулярными взаимодействиями и ассоциацией молекул ВМС, содержащих повышенное количество этих функциональных групп [129, 131, 230]. [c.29]

Количественный анализ. Использование спектроскопии для количественного анализа основано на законе Бугера — Ламберта — Бера [c.22]

В этой главе рассматривается не столько сам метод, сколько его применение к решению проблем химии нефти. Это относится к применению инфракрасной спектроскопии и спектров комбинационного рассеяния для изучения химического строения углеводородов и углеводородных смесей. Несмотря на то значение, которое имеет качественный и количественный анализы индивидуальных соединений, основное внимание уделяется характеристическим частотам, наблюдаемым в спектрах веществ с определенной молекулярной структурой. Оценивается возможность количественного определения содержания углеводородов данного типа или данных структурных групп. В главе обсуждаются лишь основные вопросы спектроскопии комбинационного рассеяния света и инфракрасной спектроскопии, а вопросы, относящиеся к рассмотрению природы колебательных спектров или интерпретации колебательных частот, рассматриваются лишь частично. [c.313]

Существенно более эффективным является применение к анализу нефтей и нефтепро у ктов спектроскопии ЯМР С [235], позволяющей подойти к исследованию как качественного, так и — что особенно важно — количественного состава нефтей. Это обусловлено большим диапазоном химических сдвигов неэквивалентных ядер углерода (200 м. д.), на порядок превышающих соответствующий интервал для протонов. Используя современные методы регистрации, в спектрах ЯМР С можно получить более узкие линии, чем в спектрах ПМР. По сравнению с последними в спектрах ЯМР С спин-спиновые расщепления обычно отсутствуют, что также упрощает интерпретацию таких спектров. Отметим общие работы, посвященные применению ЯМР С в нефтяной промышленности и нефтехимии [235, 241, 242]. [c.141]

Применение Н ЯМР-спектроскопии к анализу нефтяных фракций не получило столь широкого развития, как газо-жидкостной хроматографии или масс-сПектрометрии, что связано со спецификой метода. Так, в сложных смесях,— учитывая и без того небольшой интервал значений характеристических величин, в данном случае химических сдвигов (всего 20 м. д. для протонов из всех возможных классов органических соединений) — близкие по структуре соединения дают лишь уширение сигналов. Дальнейшее усложнение спектров происходит за счет спин-спинового взаимодействия Н-атомов. Применение ПМР-спектров для количественной оценки тех или иных групп обычно затруднено. Так, определить интенсивности сигналов протонов различных алифатических групп трудно в виду их перекрывания. Определение интегральных интен- [c.140]

При этом следует учитывать, что в действительности в методе ИК-спектроскопии количественно может быть определено в лучшем случае не более двух десятков параметров. Наличие гетеросоединений сильно ухудшает возможности метода из-за больших искажений формы спектральных линий, вызванных меж-молекулярным взаимодействием в таких смесях (например, водородными связями), при этом число параметров, поддающихся расчету, доходит до двухтрех. В масс-спектральном методе некоторые осколочные ионы приобретают строение, отличное от исходного, а единственная характеристика иона — масса (точнее, отношение массы к заряду м е), очевидно, ничего не говорит о его строении. В результате одной и той же массе иона соответствуют фрагменты самого разнообразного строения, и чем больше масса иона, тем этот набор больше. [c.232]

Следует отметить наметившуюся в настоящее время тенденцию перехода от качественного описания инфракрасных спектров ионитов к количественным характеристикам и критериям. Но вопросы исследования методами ИК-спектроскопии количественных изменений, происходящих в ионитах, освещены недостаточно. Авторы работы [123] указывают, что при проведении количественного анализа необходимо придерживаться следующих положений [c.21]

Сообщение о прим(>нении инфракрасной спектроскопии для количественного анализа смесей органических соединений опубликовано в 1941 г. [c.317]

Полезным средством анализа сложных смесей в последние 10— 15 лет стали радиоспектроскопические методы, особенно спектроскопия ЯМР на ядрах и С, дающая сведения о количествен- [c.29]

Данные ЯМР и ИК анализа позволяют количественно оценить ряд усредненных параметров молекул ВМС, отражающих распределение атомов С и Н по различным типам структур и положений. Пределы изменения и средние значения таких параметров структурно-группового состава нативных асфальтенов из нефтей США, Ближнего Востока, Венесуэлы, Западной Сибири и других регионов, найденные посредством ПМР спектроскопии, приведены в табл. 7.6. [c.193]

Для изучения закономерностей структурно-изотопных перегруппировок, имеющих место в условиях процессов алкилирования, разработан комплексный метод, позволяющий определять миграцию изотопной метки, фиксированной в исходных модельных соединениях. В основе этого метода [168—171] лежит использование спектроскопии ЯМР, обладающей рядом преимуществ при количественном структурном анализе стабильных протонов водорода и углерода. [c.88]

Воробьев В. И., Резников К. X. Определение количественных параметров кислотности и основности поверхности минеральных сорбентов с помощью. электронной спектроскопии природ-ных минеральных сорбентов. — Ташкент ФАН, 1984.- 207 с. [c.256]

ИК-спектр мало пригоден для определения чистоты вещества, если заранее неизвестно, какие в нем могут быть примеси. Значительные количества примесей могут остаться незамеченными, если они имеют малоинтенсивные полосы, которые к тому же могут маскироваться поглощением основного вещества или растворителя. Однако, если примесь сильно поглощает в области, прозрачной для основного компонента, ИК-спектроскопия может оказаться очень чувствительным методом обнаружения и количественного [c.210]

Химическое, качественное и количественное определение циклов, кратных связей, функциональных групп, ИК-, УФ-спектроскопия [c.281]

Таким образом, спектроскопия оптического поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях является удобным методом количественного определения фуллеренов в растворах. [c.12]

Таким образом, литературные данные по качественной и количественной идентификации фуллеренов С60 и С70 показывают успешное применение в этих целях методов ИК- и УФ/видимой спектроскопии. Как известно, используемые для этого приборы являются весьма сложными оптическими системами, оснащенными компьютерной техникой. Имеющиеся усовершенствования, несомненно, являются значительной поддержкой при проведении соответствующих измерений. Однако данная аппаратура относится к числу дорогостоящих приборов, что обусловливает в некоторых случаях ее сложный и дорогой ремонт, а также невысокую доступность для многих научных лабораторий. [c.15]

Представилось целесообразным разработать методику количественного определения фуллеренов с использованием более простого, доступного и распространенного метода - колориметрии. Основанием данному выбору послужил тот факт, что растворы фуллеренов С60 и С70 окрашены. Кроме того, в данной работе представлены результаты по разработке модифицированного метода количественного анализа растворов фуллеренов С60 методом ИК-спектроскопии, что в некоторых случаях является весьма необходимым. [c.15]

Как было отмечено выше, метод Ж-спектроскопии используется для качественного анализа фуллеренов и имеет весьма низкую чувствительность для их количественной идентификации. Однако при проведении качественного и количественного анализа объектов, содержащих малое количество фуллеренов. [c.16]

Методами газо-жидкостной хроматографии и инфракрасной спектроскопии количественно установлено присутствие 14 видов нафталиновых углеводородов (Сю—С12) и дифенила. Содержание 2-метилнафталина в 1,4 раза превышает содержание 1-метилнаф-талина. Из диметилнафталинов преобладают 1,6-, 2,6-, 2,7- и 1,7-, на долю которых приходится 72,4%. Остальные пять изомеров составляют 27,6% от суммы всех диметилнафталинов. [c.189]

Общая теория электронных спектров — обширная и наиболее полно разработанная область спектроскопии. Количественный подход включает проведение квантоаомеханических расчетов элек )01(ного строения и сопоставление полученных значе ний с эксиори.мснтальнымн. Однако применительно к твердым [c.164]

Методы количественного анализа фракций нефти, нефтепродуктов и продуктов их превращений по ИК-спектрам основаны на использовании групповых полос поглощения, форма и интенсивность которых усредняется по данным для некоторого ряда индивидуальных соединений, относящихся к рассматриваемой группе. Точность количественного анализа ограничена в целом неизвестным значением погрешности, определяемым отличием средних коэффициентов поглощения от соответствующих коэффициентов поглощения реально присутствующих в смеси групп соединений. Поскольку количественный анализ ароматических углеводородов целесообразнее проводить по их электронным спектрам, ИК-спектры интенсивно используются для количественного определения алканов и циклоалканов, включая достаточно тонкие элементы структуры, например СНз-группы (изолированные, геминальные, в изоПропильных окончаниях цепей и др.), СНг-группы (в нормальных алканах, в изопреноидах, в пяти- и шестичленных циклах и др.), циклоалкановые структуры [222, 223]. В последние годы ИК-спектроскопия [c.139]

Определение в топливах. При определении наличия противоводокристаллизующих присадок в топливах используется их хорошая растворимость в воде. Для этого делают водные вытяжки из топлива, которые затем анализируют различными методами. На практике часто используются газожидкостная хроматография или ИК-спектроскопия. Количественный анализ проводят по предварительно приготовленным калибровочным кривым. [c.161]

Метод инфракрасной спектроскопии может применяться для идентификации различных химических соединений. Поскольку полосы поглощения непосредственно отражают состояние связей и наличие в молекуле различных атомных груп-пнроврк, можно получать весьма ценную информацию о структуре данного вещества. Интенсивность полосы поглощения в ИК-спектре любого химического соединения пропорциональна количеству исследуемого вещества, и это обстоятельство лежит в основе еще одного важного направления применения инфракрасной спектроскопии — количественного анализа. [c.334]

Обычно метод инфракрасной спектроскопии допускает количественный анализ смеси углеводородов, содержащей около десяти компонентов. Конечно, это зависит от наличия достаточно характеристичных облястой поглощения для каждого кол.понента. К анализу каждой отличающ-зйся по качеству смеси нужно подходить как к решению самостоятельного опроса. [c.319]

С помощью масс-спектрограмм можно определить молекулярную массу углеводорода по самому тяжелому иону — молекулярному иону. Масс-спектроскопия позволяет проводить анализ довольно сложных газовых углеводородных смесей. Для получения данных по количественному составу нефтяной фракции масс-спект-рограмму этой фракции необходимо сравнивать с масс-спектро-граммами индивидуальных углеводородов. С помощью системы уравнений можно определить количественный состав анализируемой смеси. Предположим, что смесь из трех ко.мпонентов дает спектрограмму из 10 пиков. Вклады компонентов в образование пиков различны. Каждый пик может соответствовать попу, но- [c.36]

Для количественного н качественного функционального анализа неуглеводородных соединений в остаточных нефтепродуктах [2.3-2.5] используется элементный анализ, потенциометрическое титрование, ИК-, УФ- н масс-спектроско-11ИЯ, люминесцентная спектроскопия. Параллельно желательно снимать для сравнения спектры эталонных индивидуальных соединений или нх смесей. Для качественного анализа можно пользоваться табличными данными по характеристическим полосам поглоидения [2.10, 2.11]. [c.37]

Распространенным методом количественного определения ПА является люминесцентная спектроскопия. С ее помошью можно, например, определять ПА в зафязненных почвах (после экстрагирования). Применение указанного метода для исследования промышленных выбросов и отходящих газов затруднено значительной насыщенностью их сопутствующими примесями, способными люминесцировать в исследуемой УФ-области. Для устранения этого недостатка предложена унифицированная газохроматографическая методика определения четырех- и пятиядерных ПА. Способ включает отбор проб и длительную экстракцию (6—7 часов) уловленных фильтром веществ (бензол, ацетон или циклогексан позволяют достичь 100% извлечения бенз-а-пирена), предвари- [c.101]

Так как высокомолекулярные углеводороды образуют комплексы при П01вышенных температурах, а для вовлечения в комплекс углеводородов меньшей молекулярной массы процесс ведут при комнатной и даже более низких температурах, появляется возможность селективного извлечения, компле1Ксообразующих компонентов из нефтяного сырья. С помощью кристаллического карбамида при понижении температуры от 55 до 20 °С с использованием в качестве активатора хлористого метилена [70] было проведено фракциониравание парафино-нафтеновых углеводородов, выделенных из сырой долинской нефти смесью карбамида и тиокарбамида (табл. 36). Выделенные (фракции, как следует из приведенных данных, отличаются по составу и структуре углеводородов. Методом газо-жидкостной хроматографии совместно с ИК-спектроскопией установлен качественный и количественный состав выделенных углеводородов показано, что с понижением темпер-атуры обработки уменьшаются молекулярная масса и температура плавления комплексообразующих углеводородов. Дан- [c.231]

Количественное сопоставление величин межмолекулярной миграции алкильных групп и дейтерообмена между алкильными группами и ароматическими ядрами дает дополнительную информацию о механизме реакции диспропорционирования. С этой целью были проведены опыты по диспропорционированию ароматических углеводородов, содержащих дейтерий в фиксированном положении алкильной группы [160, с. 93 211 ]. Содержание дейтерия в алкилбензолах как исходных, так и выделенных из реакционной смеси, определяли методами капельного анализа, масс-спектрометрии и спектроскопии ЯМР на ядрах Н и Н. Последний метод был использован и для определения количества атомов дейтерия в отдельных фрагментах изучаемых соединений. [c.195]

Методы инфракрасной спектроскопии и ядерного магнитного резонанса позволяют определить наличие в молекулах групп СНз, СНг и СН. Несмотря на многочисленные работы по инфракрасной спектрометрии [36—43], до сих пор нет единого количественного метода определения содержания изоалканов и их структуры. Исследования по инфракрасной спектроскопии ведут в области адсорбции 670—3330 см характерной для групп СНз, СНг и СН. [c.34]

На основании результатов, полученных при обессеривании газойля нефти Среднего Востока методом каталитического гидрирования [64], было высказано предположение, что сернистые соединения исследованного газойля на 30—40% состоят из структур, имеющих в молекуле бензтиофеновое ядро. Наличие характерической полосы для бензтиофена при 9,48 мц в инфракрасном спектре позволило разработать количественный метод определения небольших концентраций бензтиофена в присутствии нафталина при помощи инфракрасной спектроскопии [68]. Точность этого метода иллюстрируется следующим примером. В техническом образце нафталина было определено химико-аналитическим методом содержанием серы, равное 0,30%, что отвечает наличию в смеси примеси 1,26% бензтиофена методом инфракрасной спектроскопии содержание бензтиофена было найдено равным 1,30%. [c.354]

Усовершенствования, внесенные за последнее время в методику масс-спектрометрического анализа, позволили применить ее и к относительно высококипящим нефтяным фракциям. Однако спектры различных типов соединений, составляющ их масляные фракции, обычно накладываются друг на друга, поэтому масс-спектрометрический анализ этих фракций приходится сочетать с предварительным разделением их па более однородные группы. Чем однороднее исследуемый продукт по типу углеводородов и молекулярному весу, тем более точные данные могут быть получены о структуре и характере составляющих его углеводородов. При масс-спектроскопии, например, газойлевых и масляных фракций различных нефтей, предварительно лишенных ароматической части (адсорбцией на силикагеле или алюмогеле), удается установить количественно содержание парафиновых и нафтеновых углеводородов, характер строения нафтеновых углеводородов, пяти- и шестичленных колец в них, а также структуру парафиновых углеводородов, содержание в них изоцепей и в некоторых случаях даже характер этих цепей. Аналогично определяется строение ароматических, нафтено-ароматических углеводородов и их сернистых производных с указанием не только группового содержания их во фракциях нефти (включая и высококипящие), но и количества отдельных циклических структур. [c.9]

В качестве примера количественного определения продуктов реакции методом ИК-спектроскопии рассмотрим процесс окисления циклогексана. Для количественного анализа образующихся в ходе реакции циклогексанола и циклогексанона выбирают следующие неналагающиеся полосы 1718 и 749 см" для кетона и 971 и 799 см для спирта. Для данных полос поглощения исследуют влияние спектральной ширины щели на кажущийся коэффициент поглощения. Для узкой и интенсивной полосы поглощения карбонильной группы величина Вк сильно зависит от щели, а для полос в области низких частот изменения Вк незначительны. Поэтому концентрации спирта определяют по полосе 971 см , а кетона — по полосе 749 см . При концентрациях спирта более 0,4 моль/л наблюдаются отклонения от закона Ламберта — Бера, поэтому расчеты следует вести по калибровочному графику. Из-за наличия налагающейся полосы циклогексанола при 799 см низкие концентрации кетона (0,02—0,06 моль/л) следует определять по интенсивной полосе при 1718 см . Совпадение полученных значений концентраций по полосам 1718 и 749 см указывает на то, что в анализируемой пробе присутствует один кетон циклогексанон и что присутствие других продуктов окисления не мешает определению его концентрации. Результаты количественного анализа циклогексанона методом ИК-спектроскопии хорошо согласуются со значениями, иа1"1денными по гидроксиламиновому методу. [c.215]

Разработаны методы анализа других специфических загрязнений в ОСМ. В ФРГ (компания Aral) предложен газохроматографический способ количественного определения метанола в отработанных маслах. Степень окисления и нитрования отработанных масел из газовых двигателей предложено оценивать методом ИК-спектроскопии (поглощение при волновом числе соответственно 1724 и 1639 см ). Примеси легколетучих хлоруглеводородов также можно определять ИК-спектроскопически. Соединения типа пер-хлорэтилена, трихлорэтилена и 1,1,1 -трихлорэтана дают характеристические полосы соответственно при 910, 933 и 1084 см . Разрешающая способность метода составляет О, I %. [c.95]

В нашей работе методом мессбауэровской спектроскопии исследовалось структурное и магнитное состояние соединений железа в конденсированных в разных местах реактора сырых продуктах электродугового испарения в зависимости от химической природы катализатора, его концентрации, технических параметров диспергирования и в соответствии с местами наибольшего выхода одностенных нанотрубок. В качестве катализаторов использовались ультрадисперсные порошки или чистого Ре, или смеси Ре и N1 в разной концентрации. Было установлено, что химическая природа катализатора определяет количественное соотношение между образующимися большими, инертными металлическими частицами, инкапсулированными в углеродную оболочку, и мелкими металлическими наночастицами, являющимися каталитическими центрами зарождения одностенных ианотрубок. Анализ параметров мессбауэровских спектров позволил связать эффективный выход одностенных нанотрубок с формированием на мелких каталитических частицах железографитового комплекса. [c.110]

После процедуры хроматографического разделения фуллеренов С60 и С70 авторами [22] были получены УФ/видимые-спектры гексановых растворов С60 и С70 отдельно. Однако в области 400-700 нм для обеих молекул в бензоловом растворе показаны только очень слабые характерные черты. В [23] успешно апробирован спектрально-оптический метод фракционного определения концентраций С60 и С70 в угольном конденсате - фуллеренсодержащем полупродукте - без предварительной хроматографической очистки. Количественный анализ гексановых экстрактов смесей С60 и С70 проводился по электронным УФ/видимым-спектрам поглощения методом трех аналитических длин волн. В [24] предложена методика исследования кинетики экстракции фуллеренов с использованием оптической спектроскопии в УФ-области. Это под1верждает высокую чувствительность данного диапазона частот в области низких концен- [c.14]

Дальнейшие исследования в этом направлении, в частности, проведение количественного анализа методом ИК-спектроскопии фуллеренов С60 в сложных смесях органических соединений нефтяного происхождения, выявили необходимость выбора оптимальной полосы поглощения фуллеренов С60 из имеющихся четырех. Например, как видно из рис. 1.4, в ИК-спектре экстракта фуллеренсодержашего продукта полоса поглощения С60 при 1429 см накладывается на интенсивную полосу поглощения ароматических соединений, также присутствующих в образце, Это значительно затрудняет количественный анализ фуллеренов, в частности, при определении интенсивности данной полосы методом базовой линии, тогда как полоса поглощения С60 при 528 см" идентифицируется намного лучше (рис.4). [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология