Алкины из олефинов

С кинетической точки зрения первая стадия подобна второй (тот же кинетический порядок), но протекает она гораздо медленнее. Тем не менее очень сильная адсорбция алкина препятствует адсорбции олефина, и отмечается внезапное повышение скорости реакции после присоединения первого моля водорода [55]. [c.88]

Олефины и алкины также нитруются по радикальному механизму. Так, например, нитрование пропилена двуокисью азота протекает по схеме [c.85]

Реакции присоединения. Ацетилены обладают большей ненасы-щенностью, чем олефины (алкены). В реакциях присоединения они могут взаимодействовать с двумя молекулами водорода, галогена и т. д, Для ацетиленовых углеводородов, как и для этиленовых, свойственны реакции электрофильного присоединения. Однако, учитывая характер хр-гибридизации углеродных атомов в ацетилене, при которой электроны, располагаясь ближе к ядру, втянуты внутрь молекулы, для алкинов будут более характерны реакции нуклеофильного присоединения. [c.86]

Такие соединения называют также алифатическими или соединениями жирного ряда. Они могут быть предельными, или насыщенными (парафины, или алканы), и непредельными, или ненасыщенными — соединения ряда этилена (олефины, или алкены) и ацетилена (алкины). [c.54]

Углеводороды можно подразделить на четыре ряда соединений алканы (парафины), алкены (олефины), алкины (ацетилены) и ароматические углеводороды. Мы уже встречались в этом курсе по крайней мере с одним представителем каждого из этих рядов. На рис. 24.1 указаны название, молекулярная формула и геометрическая структура простейшего представителя каждого ряда углеводородов, содержащего углерод-углеродные связи. [c.408]

Раньше этиленовые углеводороды называли также олефинами, а углеводороды с двумя двойными связями — диэтиленовыми, или диолефинами. По систематической номенклатуре ИЮПАК углеводороды ряда этилена называют алкенами, с двумя двойными связями — алкадиенами, а ацетиленовые — алкинами. [c.563]

При пиролизе углеводородов (нефтяных фракций), кроме олефинов, образуются алкины (примерно 1/60... 1/90 по соотношению к олефинам). Чем выше температура, тем больше получается ацетилена, т.к. при 1200 С среда всех продуктов он является наиболее устойчивым. [c.116]

Олефины и алкины могут также присоединяться друг к другу, приводя к циклическим продуктам (см. реакции 15-48 и 15-50). 08, I, 229 IV, 665 60, 58. [c.198]

Аллены [692] и кетены [693] реагируют с активированными олефинами и алкинами. Кетены дают продукты 1,2-присоединения даже с сопряженными диенами [694]. Кетены могут присоединяться и к неактивированным олефинам, если реакция проводится достаточно долго [695]. Синтоном кетена в этой [c.253]

Присоединение галогенов к олефинам или алкинам [c.411]

Гидроборирование олефинов или алкинов [c.419]

Окислительное расщепление олефинов, терминальных алкинов или ароматических соединений [c.430]

Реакция алкинов с олефинами типа Михаэля или с алкилгалогенидами Эписульфиды [c.448]

Углеводороды с тройной связью, называемые ацетиленовыми углеводородами или алкинами, имеют общую формулу С Н5 -2. Названия составляются так же, как и у олефинов, но по рациональной номенклатуре за основу берется ацетилен, по международной номенклатуре окончание предельных углеводородов -ан заменяется на -ин [c.24]

Идентификация смесей олефиновых соединений С- — Сд чрезвычайно трудна вследствие того, что число изомеров возрастает экспоненциально при увеличении числа атомов углерода. Анализ таких смесей часто еще осложняется вследствие присутствия диенов и алкинов. Гидрирование пробы приводит к значительному упрощению задачи. Вначале можно на основе смещения пиков установить, какие пики на хроматограмме принадлежат олефинам. Далее путем гидрирования можно превратить олефины, для которых не имеется чистых веществ-тестеров, в насыщенные соединения, более доступные в чистом виде и для которых легче найти величины удерживания. По структуре идентифицированных насыщенных углеводородов могут быть сделаны заключения о структуре олефинов, присутствующих в исходной пробе. Отсутствие определенных насыщенных соединений на хроматограмме исключает наличие некоторых олефинов. Впрочем, надо обращать внимание на то, что многие изомерные олефины образуют одни и те же насыщенные соединения. Распознавание алкинов, алкадиенов и алкенов в известной [c.246]

Гораздо большее значение имеет парциальное (частичное) гидрирование ацетиленов. Возможность селективного осуществления этой реакции определяет, как правило, высокий выход олефинов. Наиболее подходящими катализаторами являются поверхностные палладиевые катализаторы, особенно частично дезактивированные ацетатом свинца (катализатор Линдлара, см. ГЗ), хинолином или гидроксидом калия, и никелевые катализаторы (скелетный, а также так называемые бориды никеля Р-1 и Р-2 и К1с-катализатор, получаемые восстановлением ацетата никеля соответственно борогидридом натрия в водно-спиртовом растворе и гидридом натрия в тетрагидрофуране в присутствии третичного амилового спирта). Скорость гидрирования тройной связи на этих катализаторах выше, чем двойной, в то время как на других катализаторах такого различия или нет, или, наоборот, двойная связь гидрируется с большей скоростью (особенно если это концевые связи). Замедление реакции гидрирования алкинов после поглощения 1 моль водорода значительно облегчает необходимое его дозирование. [c.43]

Этилгексен-Г. Раствор 20 ммолей 1-хлор-2-этилгексана в 20 мл петролейного эфира (т. кип. 160—180°С) перемешивают с 2,5 г трет-ВиОК и 0,2 ммоля 18-крауна-б в течение 7 ч при 130 °С. Затем смесь выливают в воду. После отделения органическую фазу промывают водой, а водную фазу несколько раз экстрагируют петролейным эфиром. Все органические экстракты объединяют, сушат и перегоняют. Выход олефина 93%, т. кип. 119°С. Если необходимо получить высококипящие олефины, то в качестве растворителя используют низкокипящий петролейный эфир [1104]. Аналогичным образом можно получать и алкины [1105]. [c.243]

Олефины, диены, алкины и ароматические углеводороды дают очень интересные я-комплексы, из которых раньше всех (1827 г.) был открыт [Р1С1з(С2Н4)] в этом комплексе этилен замещает ион хлора в плоской квадратной структуре и образует я-связь путем перекрывания его пустой разрыхляющей я -орбиталью одной из -орбиталей Р1 [c.21]

В этом разделе мы ограничимся рассмотрением олигомеризации олефинов, диенов, алкинов и родственных им ненасыщенных углеводородов. Вильке [246] обнаружил, что при полимеризации бутадиена в присутствии С1А1(С2Нб)2—Ti l выход 1,4-транс-полибутадиенов падает при повышении отношения AI/Ti от 1 до 4,5 и одновременно возрастает (до 80%) количество образующегося циклического тримера, идентифицированного как тра с,транс,г ис-1,5,9-циклододека-триен (I) [c.119]

В связи с тем, что алкины - малопояярные вещества, по физическим свойствам они схожи с алканами и алкенами в отношении температур кипения и плавления, а также растворимости. А вот плотность и показатели преломления у ацетиленовых углеводородов существенно вьшхе, чем у соответствующих олефинов и алканов (табл.5.1). [c.121]

Хотя для алк1Шов эта реакция протекает медленнее, чем у олефинов, при гидрировании смеси алкинов и алкенов, в реакцию вступают сначала ацетиленовые углеводородьг, поскольку они легче адсорбируются на поверхности гетерогенных катализаторов и не допускают до поверхности олефины. [c.123]

Это типичная реакция электрофильного присоединения (А ). Но присоединение водорода к алкинам проходит стереоселективно - в зависимости от природы восстановителя и катализатора образуется преимущественно цис- или транс-олефин. Так, на специально пр1н о-товленном палладиевом катализаторе в основном происходит цис-при-соединение двух водородов с одной стороны алкииа, находящегося на поверхности катал1 затора. [c.123]

Как и алкены, ацетиленовые углеводороды могу т окисляться по кратной связи. Окислители м огу-т быть сильными (перманганат калия, озон), но можно проводить процео и со слабыми окислителями. В общем, пожалуй, алкины окисляютюя легче, чем олефины. [c.126]

Ненась1щенные углеводороды с двойной связью называюжя алкенами, имг олефинами, а с тройной — алкинами. Названия их по номенклатуре ИЮПАК образуются от названий соответствующих алканов с заменой окончания -ан на -ен или - jh. Кратная связ1>. обязательно включается в главную цепь. Нумерацию этой цепи начинают с того конца, к которому ближе двойная или тройная связь. В этом случае arq aM углерода у кратной связи отдается предпочтение по сравнению с насыщенными атомами углерода, даже имеющими заместители [c.175]

Сгорание углеводородов является высо-коэкзотермичным процессом. Поэтому углеводороды главным образом сжигают с целью получения энергии. Ненасыщенные алифатические углеводороды-алкены (олефины) и алкины (ацетилены)-легко вступают в реакции присоединения по кратным углерод-углеродным связям. В отличие от них ароматические углеводороды с трудом вступают в реакции присоединения. Разновидностью присоединения является реакция полимеризации алкенов, которая позволяет получать множество ценных синтетических материалов. [c.435]

Олефины (алкены) и ацетилены (алкины) по физическим свойствам близки к соответствующим алканам. Начиная с пентена и бутина, пенасыщеипые углеводороды представляют собой жидкости. [c.227]

Как и алкены, ацетиленовые у леводороды могут окисляться по кратной связи. Окис шгелн могу" быть сильными (перманганат калия, озон), но можно проводить процесс и со слабыми окислителями. В оби1см, пожалуй, алкины окисляются ]]С1че, чем олефины [c.120]

Восстановление по Бёрчу, как правило, не затрагивает простые олефины, поэтому в молекуле субстрата могут присутствовать двойные связи, но только не сопряженные с ароматическим кольцом. Но все же в этих условиях восстанавливаются фенилированные олефины, внутренние алкины (реакция 15-10) и сопряженные олефины (со связями как С = С, так и С = 0). [c.187]

Внутренние алкины окисляются [354а] до а-дикетонов под действием ряда окислителей, включая тетроксид рутения [355], перманганат калия в нейтральной среде [356], ЗеОг в присутствии небольшого количества серной кислоты [357], N-бромо-сукцинимид в безводном диметилсульфоксиде [358], иодозобензол при катализе комплексами рутения [359] и нитрат таллия (III) [197]. Озон обычно окисляет олефины до карбоновых кислот (реакция 19-9), но иногда удается получить и а-дикетоны. Под действием ЗеОг в присутствии небольшого количества серной кислоты арилацетилены превращаются в а-кетокислоты (АгС СН АгСОСООН) [357]. [c.304]

Присоединение карбенов или карбеиоидов к олефинам или алкинам 15-50. Тетрамеризация алкинов [c.407]

В общем, активированная двойная связь С = С реагирует с диазоалканами с образованием гетероциклических соединений. Легкость протекания и направление присоединения обусловливаются как электронными, так и стерическими факторами. Алкины в реакциях с диазоалканами обр азуют пиразолы (У-49), олефины — Л -пиразолины, которые обычно изомеризуются в Д- -изомеры XV (при наличии а-водорода), что приводит к конъюгированной системе (У-50) [c.71]

Дегидрогалогенированнем 1,1- или 1,2-дигалогенидов могут быть получены ацетилены (алкины) (точно таким же способом, как олефины) [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология