Олигомеризация олефинов

Газофазная олигомеризация олефинов [c.246]

При получении изопропилбензола на макропористых полимерах наряду с основной реакцией имеет место димеризация пропилена, а при получении трег-бутилбензола наблюдается олигомеризация олефина. При синтезе высших алкилбензолов скорость алкилирования падает с увеличением цепи олефина. [c.26]

Остальные, в том числе водорастворимые кислородсодержащие соединения Источники дизельного топлива прямая гонка олигомеризация олефина гидрокрекинг парафина [c.199]

Реакции олигомеризации олефинов протекают с уменьшением числа молей и положительным тепловым эффектом, поэтому образованию олигомеров благоприятствуют повышенное давление и низкие температуры. [c.320]

Сведения по термодинамике реакций олигомеризации олефинов в литературе весьма ограниченны. В основном они относятся к равновесию в реакциях димеризации олефинов с образованием а-олефинов. Данные о содержании димеров в равновесных газовых смесях в интервале температур 300—600 К приведены в табл. 10.1. Как видно из этой таблицы, при температурах до 500 К равновесные смеси содержат в основном более 50% димеров. При содимеризации олефинов выход олигомеров при тек же условиях еш,е выше. Так, для реакции содимеризации этилена с пропиленом в 1-пентеи при температурах 300—600 К и атмосферном давлении расчетным путем получены следующие данные [c.320]

Алкильные катионы изо-С 2+ и более тяжелые в ходе алкилирования образуются главным образом за счет олигомеризации олефинов. Результаты, полученные с меченым углеродом С [8], указывают, что наряду с триметилпентанами в образовании легкой фракции и диметилгексанов участвуют олефины С9 и выше, а это хорошо согласуется с настоящим утверждением. [c.128]

Олигомеризация пропилена. Об олигомеризации олефинов под действием оснований сообщалось еще в 1956 г. [7], причем были использованы чистые олефины (и циклоолефины) или смеси двух олефинов в присутствии натрия (катализатор) и антрацена (инициатор). Исследовали этилен, пропилен, изобутилен и циклогексен. [c.165]

Ниже рассмотрены вопросы олигомеризации олефинов. [c.310]

Исследования реакций олигомеризации олефинов С5-С5 [c.8]

П.с.-важные промежут. продукты во мн. орг. р-циях, катализируемых соед. Pd. К ним относят окисление олефинов, олигомеризацию олефинов, диенов и ацетиленов, карбонилирование, винилирование, ацетоксилирование, изомеризацию и др. П. с. используют в орг. синтезе для образования связей С—О, С—Hal, С—N, С—S, С—Si. Нек-рые П. с,-эффективные катализаторы, напр, при карбонилировании аллилгалогенидов (аллильные комплексы), при линейной димеризации и тримеризации бутадиена, ацетилировании олефинов и аллена. [c.442]

X. с.- катализаторы р-ций полимеризации и олигомеризации олефинов (напр., иод-аллильные комплексы), [Сг(арен)2] применяют для получения металлич. и оксидных пленок и покрытий. [c.322]

Полимеризация (олигомеризация) олефинов [5, 41, 45] [c.95]

Катализаторы, фосфорнокислотные, классификация, приготовление, усовершенствования, гидратация, этилен, олигомеризация, олефины [c.32]

На Н-форме цеолита побочно протекает также олигомеризация олефинов [c.733]

Количество образующихся продуктов алкилирования и их состав также зависят от кислотной силы катализатора, т. к. при разбавлении кислот начинает доминировать олигомеризация олефинов. [c.874]

Олигомеризация олефинов Сг-С45 как разновидность полимеризации [c.912]

В этом разделе мы ограничимся рассмотрением олигомеризации олефинов, диенов, алкинов и родственных им ненасыщенных углеводородов. Вильке [246] обнаружил, что при полимеризации бутадиена в присутствии С1А1(С2Нб)2—Ti l выход 1,4-транс-полибутадиенов падает при повышении отношения AI/Ti от 1 до 4,5 и одновременно возрастает (до 80%) количество образующегося циклического тримера, идентифицированного как тра с,транс,г ис-1,5,9-циклододека-триен (I) [c.119]

Теоретические основы. Процесс протекает с выделением тепла. Расчетный тепловой эффект реакции алкилирования изобутана составляет 125—135 кДж/моль прореагировавших олефинов фактический тепловой эффект (с учетом побочных реакций) равен 85—90 кДж/моль. В условиях процесса имеют место реакции алкилирования изобутана олефинами, олигомеризации олефинов, расщепления продуктов олигомеризации, перераспределения водорода, образования и разложения алкилсульфатов. В результате этих реакций, протекающих большей частью по карбкатионному механизму, в продуктах образуется пять основных групп углеводородов триметилпентаны, диметилгексаны, легкая фракция (С4—Се), тяжелая фракция (Сд и выше), растворенные в кислоте высокомолекулярные углеводороды (полимеры). Названные углеводороды получаются нз общих для каждой группы одного или нескольких промежуточных веществ. Установлено, что в продуктах алкилирования содержится 17 изопара-финовых углеводородов С5—С и 18—20 изопарафиновых углеводородов Сд и выше. Наиболее важные химические стадии процесса алкилирования изобутана бутиленами следующие. [c.167]

При олигомеризации олефинов протекают и некоторые побочные реакции, особенно при повышении температуры образуются парафины, нафтены, ароматические углеводороды, смолистые продукты конденсации. За счет расщепления промежуточных ионов карбония и последующей соолигомернзации получаются олефины с числом углеродных атомов, не кратным исходному олефину. Во избея<ание перечисленных побочных реакций следует проводить пoли .epизaцию олефина при возможно низкой температуре, при которой, тем не менее, достигается достаточная скорость основного процесса. [c.57]

Кроме оипсапного, существует другой способ олигомеризации олефинов, состоящий в алюмпнпйоргапическом синтезе высших (х-олефинов. Он рассмотрен в главе IV. [c.58]

СКОЛЬКО выше 190 °С, подвергают гидроочистке, а более тяжелую фракцию гидродепарафинизируют на специальном цеолит-ном катализаторе фирмы Мобил . Дизельное топливо из этих тяжелых продуктов имеет цетановое число около 55. Производство дизельного топлива является достаточно гибким. Изменяя условия процессов гидродепарафинизации и олигомеризации олефинов, а также температуры отбора фракций, удается варьировать общее соотнощение производимых количеств бензина и дизельного топлива от 10 1 до 1 1. [c.196]

Прямогонное дизельное топливо, полученное в низкотемпературном процессе Фишера — Тропша в реакторах с неподвижным слоем или в трехфазных реакторах, имеет цетановое число около 75, а дизельное топливо, полученное путем селективного гидрокрекинга парафинов, — около 70. В таком дизельном топливе отсутствуют ароматические углеводороды, нафтены, сера и соединения азота. В связи с этим оно перспективно, так как требования к уровню токсичности выхлопных газов постоянно ужесточаются. Достоинством этого дизельного топлива с высоким цетановым числом является возможность смешивать с ним топливо более низкого качества. Например, дизельное топливо, полученное олигомеризацией олефинов Сз—Се па таких кислотных катализаторах, как кизельгур или аморфный алюмосиликат, пропитанный фосфорной кислотой, содержит много соединений с разветвленными структурами. Оно имеет цетановое число всего около 30. Для его улучшения к нему добавляют высококачественное дизельное топливо. В таких смесях по-прежнему отсутствуют ароматические углеводороды, серу- и азотсодержащие соединения. [c.197]

Проведение синтеза Фишера — Тропша в высокотемпературных реакторах с кипящим слоем дает меньшие выходы дизельного топлива (57%), чем в низкотемпературных реакторах с неподвижным слоем (77%). Оба способа проведения процесса сравниваются в табл. И. Для этих схем использовали один и тот же расчетный метод. Если в схеме реакторов с неподвижным слоем олигомеризация олефинов дает только 7% дизельного топлива, то в схеме реакторов с кипящим слоем — 54%. Поэтому для последней схемы важно, чтобы олигомеризация обеспечивала получение высококачественного дизельного топлива. Но это не достигается при олигомеризации на фосфорной кислоте или аналогичных катализаторах следовательно, можно использовать или термическую некаталитическую олигомеризацию, или процесс со специальными цеолитными катализаторами. Пилотные испытания на Сасол показали, что оба последних способа олигомеризации позволяют получать удовлетворительное дизельное топливо с цетановым числом около 55. Однако синтез по Фишеру — Тропшу в реакторе с неподвижным слоем дает заметно больше дизельного топлива и лучшего качества, чем использование реакторов с кипящим слоем. [c.199]

Дегидрирование парафинов Q—Са не применяется для производства соответствующих олефинов, получаемых в настоящее время олигомеризацией олефинов Ся—Q в мягких условиях (например, процесс Димерсол , разработанный Французским институтом нефти, — см. гл. 10). Ароматизация парафинов Q— g является одной из важнейших реакций процесса каталитического риформинга (см. гл. 5). Дегидроциклизация индивидуальных парафинов (гексана в бензол и гептана в толуол) интенсивно изучалась с целью разработки технологического процесса (Казанский, Дорогочинский — в СССР, Арчибальд и Гринсфельдер — в США) в присутствии промотированного алюмо-хромового катализатора. При 550 °С выход бензола и толуола составлял 60—70% при использовании в качестве сырья индивидуальных углеводородов чистоты 98—99%. Разработан вариант процесса в подвижном слое катализатора, что позволило обеспечить непрерывность рабочего цикла и подвод теплоты, необходимой для компенсации эндотермического теплового эффекта дегидроциклизации (см. табл. 2.1). Однако перспективы его внедрения в настоящее время неопределенны и, вероятно, будут обусловлены экономической эффективностью по сравнению с современными модификациями риформинга жесткого режима [платформинг низкого давления в подвижном слое катализатора, разработан фирмой Universal Oil Produ ts—UOP (США) — см. гл. 5]. Наибольшую роль дегидроциклизация парафинов Q—Се играет в процессе Аромайзинг , разработанном Французским институтом нес и. По рекламным данным, процесс осуществляется в подвижном слое полиметаллического алюмо-платинового катализатора при давлении < 1 ЛШа (приблизительно 0,7 МПа) и температуре 540—580 X. Доля реакции дегидроциклизации парафинов в образовании ароматических углеводородов превышает 50% (см. гл. 5). [c.59]

Под олигомеризацией олефинов (алкенов) понимают обычно вырожденную (ограниченную) полимеризацию их с получением сравнительно низкомолекулярных жидких продуктов. Реакции димеризации, содимеризации и тримеризацин олефинов являются частными случаями олигомеризации. [c.319]

При олигомеризации олефинов в присутствии кислотных катализаторов происходят две побочные реакции — гидро- и гетероолигомеризация. [c.321]

Образование тяжелой фракции и углеводородов, растворимых в кислоте. Тяжелая фракция (>Сд) образуется главным образом за счет превращения олефинов, в основном олигомеризации. Олефины хорошо растворяются в кислотной фазе, а изобутан — нет. Чтобы избежать образования больших количеств тяжелой фракции, необходимы высокое соотношение изобутана и олефинов и ин-генсивное -перемешивание [3]. Объемистые изоалкильные катионы, получающиеся в ходе олигомеризации, подвергаются крекингу с образованием изопарафинов Сд и Сю (обнаруженных в тяжелой фракции в значительных количествах). Думается, однако, что существенная часть тяжелой фракции образуется в результате реакций, протекающих в кислотной фазе, в отличие от реакций идущих на поверхности раздела кислота/углеводород, где протекает большинство реакций алкилирования, или вблизи нее. Это заключение основано на результатах, полученных при двухстадийном алкилировании [6]. [c.129]

I — производство кислорода 2 — газогенераторы Lurgi 3 — энергостанция 4 — процесс Феносольван 5 — сепарация 6 — переработка смол и масел 7 — процесс Ректизол 8, S —реакторы синтеза Фишера — Тропша со стационарным и псевдоожиженным слоем катализатора соответственно 10 — конверсия it — выделение кислородсодержащих соединений 12 — очистка парафинов 13 — переработка жидких продуктов 14 — олигомеризация олефинов 15 — криогенная сепарация 16 — синтез аммиака [c.99]

Первые термодинамические расчеты были посвящены выявлению термодинамической вероятности осуществления олигомеризации олефинов при различных температурах. В этих расчетах было показано, что до 500 К константы равновесия димеризации олефинов с получением а-димера достаточно высоки, но при дальнейшем повышении температуры они быстро уменьшаются. По мере роста молекулярной массы мономера от этилена к пентеиу значения констант уменьшаются, а далее остаются постоянными. Рис. 1.1 демонстрирует изменение стандартной энергии Гиббса (AG ) олигомеризации, а в табл. 1,1 приведены значения AG° димеризации а-олефинов в а-димеры в зависимости от температуры. [c.9]

Обширные исследования процессов олигомеризации с применением алюмосиликатов были проведены в семидесятые и восьмидесятые годы [54, 110]. Наиболее перспективными алюмосиликатными катализаторами для олигомеризации олефинов считаются высококремнеземистые кристаллические алюмосилика ы, имеюп(ие структуру пентасила г8М-5 и 28У-4 (отечественные аналоги ЦВМ (28М-5), ЦСК-Ш (78У-4), деалюминированные мордениты [79, 80, 82, 83], алюмофосфаты [84], ультрастабильные цеолиты [83], металлоси-ликаты со структурой цеолитов, а также ряд других алюмосиликатов. [c.22]

Для катализаторов данного типа характерно наличие кислотных центров средней силы, озветственных за процесс олигомеризации олефинов [58]. Степень превраЕцения, близкую к 100%, цеолитсодержащие катализаторы обеспечивают лишь при температурах 300-340 0. Но при этом сырье претерпевает различные превращения, вступая в реакции олигомеризации, [c.22]

Зависимости выхода ароматических и газообразных углеводородов от сггепени конверсии низкомолекулярных углеводородов, н-гексана и циклогексана на модифицированном цинком цеолитсодержащем катализаторе представлены на рис.3,4, 5 и указывают на то, что презращение углеводородов независимо от длины и строения углеводородного скелета происходит по одному и тому же маршруту крекинг первичного углеводорода с образованием олефинов - олигомеризация олефинов с циклизацией и дегидрированием. [c.9]

Слабые твердые кислоты относятся к числу наиболее стабильных возбудителей катионной полимеризации в интервале 320-575 К, что связано с отсутствием в их структуре лабильных группировок. Активность кислот в процессах олигомеризации олефинов невысока [39]и сильно зависит от состава катализатора и условий его приготовления[40]. Идентификация кислотных центров позволяет отнести слабые твердые кислоты к комплексным катализаторам. Например, на дегидратированной поверхности А12О3 присутствуют координационно-ненасыщенные атомы А1-льюисовские кислотные 2-центры, которые в присутствии воды (остаточной или введенной) способны переходить в комплексные бренстедовские кислоты [c.45]

Взаимодействие 2H5AI I2 с Н2О сопровождается разрывом связи А1-С в сильных электродонорных растворителях и сохранением ее в растворителях с низкими значениями донорных чисел и сравнительно невысокими . Промежуточное положение занимают арены, нитрометан, а-олефины, причем для них наряду с частичным гидролизом 2H5AI I2 наблюдается олигомеризация олефина. Таким образом, решающую роль в определении направления реакции играют электронодонорные свойства, а не полярность растворителя. [c.50]

РИС. 58. Установка олигомеризации олефинов по технологии компаний Бадгар [c.209]

Побочными реакциями гидратации являются олигомеризация олефина (образование низкомолекулярных полимЬ ов) и образование простого эфира. [c.832]

Применение. Как правило, олигомеризацию олефинов проводят с комплексами переходных металлов нулевой валентности (моно-ядерные катализаторы) реакция обычно приводит к множеству диенов (см. II, 5—6). Шраузер и сотр. [1 пришли к заключению, что двуядерный катализатор, например Zn f o( O),l2, в котором два [c.240]

Цео шты типа фожазит, морденит, бета, ZSM-5, МСМ-22, а также перфторированная сульфатированная смола Nafion-H, хотя и имеют высокую начальную активность в реакции алкилирования изобутана бутиленами, но быстро дезактивируются из-за олигомеризации олефинов. Образцы сульфатированных оксидов (S0 /РегОз, SO /А Оз, ЗО /ТЮг, SOf/8пОг, ЗО Юг), обладающие функцией кислотности Гаммета Но от -13 до -18, могут проявлять как высокзто активность в образовании изооктана, так и катализировать димеризацию бутиленов. [c.880]