Дебай ДеЬуе

Эта формула дает лучшую сходимость с опытом, чем формула Борна. Метод Ван-Аркеля и де-Бура отличается от борновского тем, что в нем процесс сольватации разделяется на два этапа. Энергия образования первого гидратного слоя вычисляется на основе взаимодействия между газообразным ионом и полярными молекулами воды, т. е. взаимодействия вне сферы жидкой фазы. Такой способ расчета позволяет учесть свойства отдельных молекул воды (их дипольные моменты, поляризуемость и т. п.). Поэтому при рассмотрении процесса образования первого гидратного слоя, где эти свойства особенно важны, появляется возможность отказаться от представления о воде, лишь как о среде с определенной диэлектрической постоянной. Поскольку на второй стадии цикла в воду вносится ион уже частично гидратированный, с радиусом, значительно большим, чем радиус исходного иона, то одна и та же ошибка в определении последнего здесь будет иметь меньшее значение. Возмущения, вызванные введением такого гидратированного иона в воду, будут меньшими, и представление о воде как о непрерывной среде с определенной диэлектрической постоянной, а следовательно, и применение формулы (149) оказываются более оправданными, чем в методе Борна. Молекулу воды Ван-Аркель и де-Бур представляют себе в виде сферы с радиусом 1,25 А и дипольным моментом, равным 1,85 дебая. [c.71]

Теорш Де а — Гюккеля. Первая успешная попытка объяснить отклонение электролитов от идеального поведения была сделана Мильнером в 1912 г., однако его теория была очень сложна. Представления Мильнера в сущности совпадают со взглядами, которые были развиты в более доступной форме Дебаем и Гюккелем. Основные положения их теории уже были изложены на стр. 115 в связи с теорией электропроводности электролитов, здесь же будет рассмотрено применение теории Дебая — Гюккеля к проблеме коэффициентов активности [5]. [c.203]

В процессе развития теории Дебая—Гюккеля и последовательного отказа от принятых допущении улучшается сходимость с опытом н расширяется область ее применимости. Нетрудно заметить, одиако, что это достигается ценой превраигения теоретических уравнений в иолуэмиирнческие. Действительно, предельный закон Де- [c.93]

Применительно к сильным электролитам эффект Вина можно объяснить на основе теории электропроводности Дебая — Онзаге-ра. Согласно представлениям Де(5ая и Гюккеля в растворе каждый ион окружен НОННОЙ атмосферой с радиусом 1/А,. Пока скорость его движения мала (по сравнению со скоростью разрушения и образования ионной атмосферы), тормозящие эффекты, связанные с ионной атмосферой, сохраняются и электропроводность ири данной концентрации равна [c.126]

Наименование фракций смол Содержание гетероатомов (ЗН-Х-ЬО) в смолах, вес. % Дипольный момент смол в единицах Дебая Диялеитриче-ская проницаемость смол де Д С [c.59]

К лету 1925 г. почва для открытия волнового уравнения была подготовлена. В то время, — вспоминал в 1964 г. П, Дебай, — Шредингер получил мою кафедру в университете Цюриха, а я был в Техническом университете, и у нас был совместный семинар. Мы говорили о теории де Бройля и пришли к выводу, что не понимаем ее... Поэтому я попросил Шредингера устроить для нас специальный коллоквиум. Он начал его готовить. Между его выступлением и его публи -кациями прошло всего лишь нескольк9 месяцев . [c.32]

Теплоемкость одноатомных, близких к изотропным кристаллов весьма хорошо описывается формулой Дебая, хотя наблюдаются и некоторые расхождения. Теорию успешно применяют также к простым ионным кристаллам типа щелочногалогенид-ных. При этом в случае близких масс разноименных ионов колебательный спектр можно приближенно описать как де-баевский с одной характеристической температурой. При значительных различиях в массах ионов спектральная функция имеет две ветви, акустическую и оптическую, разделенные зоной разрыва. Акустическую ветвь можно аппроксимировать де- [c.188]

Как видно из рис. 5.15, нестабильный бензин из блока АТ после нагрева в теплообменнике поступает в колонну стабилизации (дебу-танизатор) 1. С верха этой колонны отбирают сжиженные газы С2-С4, которые проходят конденсатор-холодильник и поступают в газосепаратор. Часть конденсата возвращается в колонну 1 в качестве острого орошения, а балансовое количество выводится с установки. Подвод тепла в низ дебутанизатора осуществляется горячей струей подогретого в печи стабильного бензина. Из стабильного (де-бутанизированного) бензина в колонне 2 отбирают фракцию С5- [c.226]

Средний тангенциальный импульс падающих молекул, сохраняемый отраженными молекулами, описывают по Максвеллу [3.43, 3.44], предполагая, что некоторая часть молекул (1 —/) испытывает зеркальное отражение от стенки по закону угол отражения от стенки равен углу падения. Если /=1, то тангенциальный импульс в среднем не сохраняется и отражение происходит диффузно , т. е. в случайно выбранном направлении. Такое диффузное отражение по закону косинуса аналогично рассеянию света по закону Ламберта в оптике. Оптическая аналогия показывает, что только такое диффузное отражение действительно должно происходить для случая, когда масштаб шероховатости поверхности стенки больше, чем длина волны де Бройля, ассоциированная с импульсом падающей молекулы [3.36, 3.46]. Поскольку процесс диффузии через пору оказывается почти изотермическим, длина этих волн в среднем будет такого же порядка, как амплитуда тепловых колебаний стенки (эффект Дебая — Валлера, приводящий к термической шероховатости 10 см при комнатной температуре [3.36, 3.46]). Диффузное отражение должно также наблюдаться, если попавшие иа стенку молекулы пребывают на ней достаточно долго, так что достигают теплового равновесия, т. е. >10 -—Ю- з с [3.47] (см. разд. 3,1.7). Таким образом, зеркаль- [c.58]

Теория де Бура — Цвиккера подверглась суровой критике Брунауэра [18], основное возражение которого заключалось в том, что эффект поляризации недостаточно велик. Это привело к почти полному забвению поляризационной теории. Однако некоторые новые данные показывают, что в этой теории все же имеется рациональное зерно. Бьюиг и Зисман [64], в частности, показали, что адсорбция н-гексана на различных металлах приводит к значительному изменению поверхностного потенциала АУ, соответствующему довольно большому индуцированному дипольному моменту порядка 0,3 дебая (В). Согласно-расчетным данным, для индуцирования такого диполя на молекулах н-гексана на поверхности должно быть поле напряженностью около 10 В/см. Значительное изменение АУ обнаружено и при адсорбции инертных газов на металлах [65]. Так, по данным Притчарда [66], при адсорбции ксенона на меди, никеле, золоте и платине при —183°С значение АУ меняется от 0,2 до 0,8 В, причем в момент завершения образования монослоя наклон зависимости АУ от V резко уменьшается. По мнению Бенсона и Кинга [67], адсорбция инертных газов на окиси алюминия в значительной мере определяется локальными электрическими полями. Поверхность графита, по-видимому, также характеризуется сильным полем, обусловленным разделением д-электронов и положительно заряженных атомов углерода. В последнее время получены спектроскопические данные (гл. XIII, разд. Х1П-4), свидетельствующие о значительной поляризации адсорбированных частиц. Как показано в разд. XIV-10, даже на поверхностях молекулярных кристаллов дисперсионным силам можно приписать только часть энергии адсорбции. Более того, на поверхностях, покрытых прослойками предварительно адсорбированных инертных веществ, потенциальное поле убывает почти экспоненциально. Таким образом, можно считать доказанным, что в общем случае адсорбция в первом слое больше определяется электростатическим поляризационным взаимодействием (уравнение (У1-38), гл. VI), чем дисперсионными силами. [c.463]

Дипольные моменты активной части присадок вычислялись по методу Дебая из экспериментальных значений диэлектрической проницаемости Б, плотности р и показателя преломления пц разбавленных растворов этих веществ в бензоле. По дипольным моментам активной части промыншенных присадок и изменению диэлектрической проницаемости растворов этих продуктов в бензоле при бесконечном их разведении, т.е. по величине Де [c.102]

При использовании и при попытках дальнейшего развития теории Де- бая в особенности важно учитывать следующее. Дело в том, что в твердых телах, имеющих не атомную, а молекулярную структуру, в узлах кристаллической решетки находятся не отдельные атомы или ионы металла, а группы атомов. Например, решетка СаСОз построена из ионов Са и ионов СО3. При повышении температуры наряду с колебаниями частиц, находящихся в узлах кристаллической решетки, возникают колебания ядер атомов внутри каждой группы атомов. Так, например, для решетки СаСОз с повышением температуры возникают колебания ядер атомов углерода и кислорода в группе СО3. Постепенное нарастание энергии этих колебаний приводит к увеличению внутренней энергии и отражается на значении тепло- емкости и энтропии. В связи с этим Эйкен предложил, и это сделалось общепринятым, выражать термодинамические величины твердого тела совокупностью функций Дебая для частиц, расположенных в узлах кристаллических решеток, и функций Эйнштейна для внутримолекулярных вибраций в группах (например, в группах СО3). [c.155]

Нередко бывает трудно получить сравнительно большие кристаллы вещества, которые требуются для проведения исследования методом вращения. В этих случаях используют метод порошка (метод Дебая — Шеррера). В этом методе (рис. 113) рентгеновский луч проходит через цилиндр, спрессованный из мелких кристаллов исследуемого вещества. Среди большого числа кристалликов в порошке всегда найдутся такие, ориентация которых удовлетворяет уравнению (1У.12) эти кристаллы дадут отражения. Получаемые таким образом рентгенограммы называют де-баеграммами. Метод порошка экспериментально более прост, чем метод вращения, однако расшифровка дебаеграммы, как правило, более сложна для некоторых типов кристаллов полное установление структуры этим методом вообще невозможно. [c.258]

Как уже упоминалось, различие дигюльных моментов изотопных молекул не учитывается в уравнении (11.73) ввиду того, что для всех изученных веществ [371], кроме хлористого водорода и аммиака, соответствующие изотопные эффекты оказались в пределах ошибок измерений. Для D 1 и НС1 найдено [372] Ad = 0,003 0,007 де-бая для ND3 и NH3 [373] Ad = 0,012 -i- 0,015 дебая, причем в обоих случаях дейтеро-соединение имеет меньший дипольный момент. Белл [373] объяснил это тем, что вследствие ангармоничности атомных колебаний уменьшение их нулевой энергии при замещении легкого изотопа тяжелым вызывает некоторое уменьшение межатомного расстояния. В (11.73) не учтено также различие энергии отталкивания-изотопных молекул ввиду малости этого эффекта, который подробно рассмотрен в гл. VI этой книги. [c.103]

Если рекомбинация ОН и Н+ контролируется диффузией, то величина 1/те будет давать ночти такую же информацию, что и электропроводность, т. е. произведение подвижностей и концентраций носителей. Таким образом, Эйген и де Майер [211] с помощью уравнения, выведенного Дебаем, рассчитали константу скорости рекомбинации реагирующих частиц с зарядом г е и коэф-фицентами диффузии и контролируемой диффузией, когда эти частицы, находившиеся на критическом расстоянии а, сближаются в среде с локальной диэлектрической проницаемостью е. [c.147]

Была сделана попытка решить эту проблему на основе континуумной модели, постулирующей вазимодействие между слоями [Де Сорбо (1953)]. Де Сорбо успешно применил к данным, представленным в табл. III. 4, модель Тарасова [см. уравнение (III.8)], которая предполагает, что закон трехмерного континуума Дебая, характеризуемый 0з до частоты va, дискретно следует за законом одномерного континуума, характеризуемого 01 до максимальной частоты vi. С учетом более поздних данных Фукурои и Муто (1956) предполагаемые значения характеристических температур 0i и 0з равны соответственно 370 и 97 К. Корреляция между температурой Дебая при низких температурах и 0i и 0з выражается соотношением [c.142]

ДЛЯ некоторых йдеализированных веществ, но полученные результаты настолько сложны, что мы не можем излагать их здесь и отсылаем интересующихся теоретическими и экспериментальными подробностями описанного явления к статьям Жиока [6], Дебая [7] и де-Гааза [8]. Наиболее низкие температуры получены до настоящего времени с помощью адиабатического размагничивания смешанных калийных квасцов хрома и алюминия. [c.307]

Теорию этого эффекта рассмотрели Крониг и Боукемп [7 Фирц [76], Дебай [77], Крониг [78], Дэнцер [79] и Ван-Флек[ Дальнейшие экспериментальные исследования провели Брс и Гортер [81], Гортер, Тениссен и Броне [82],Де-Хааз и Дю-Прэ [ [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология