Теория Ламберта

По теории Ламберта при прохождении через очень тонкий слой однородный (монохроматический) свет ослабляется на величину, пропорциональную интенсивности падающего света и толщине слоя ds [c.154]

Метод основан на влиянии исследуемого вещества на параметры лазерного излучения. Суть метода заключается в том, что реактор с газом помещают внутрь резонатора лазера с широким контуром усиления, как это показано на рис. 5.2. Главное - это подобрать параметры активной среды лазера так, чтобы усиление интенсивности света в ней компенсировало потери на зеркалах, но не компенсировало потери, связанные с исследуемым поглощением. Эти потери различаются по частотной зависимости. (Потери на зеркалах являются широкополосными по сравнению с узкими линиями поглощения регистрируемых молекул газа.) Необходимо, чтобы ширина линии поглощения регистрируемой частицы была значительно меньше ширины однородного контура генерации лазера. Теория показывает, что при выполнении этого условия интенсивность генерации света на частоте линии поглощения регистрируемых молекул будет описываться тем же законом Ламберта - Бера [c.118]

В современном развитии теории электролитической диссоциации. В слабых электролитах (с цветным ионом) с разбавлением меняется степень диссоциации, так что закон Ламберта-Беера в его первоначальной форме нарушается. [c.333]

В 1760 г. Иоанн Ламберт (1728-1777) доказал, что отношение длины окружности к ее диаметру — число тг — является иррациональным (точнее, не является рациональным). Он же годом позже установил иррациональность числа е. Следует сказать, что открытие Ламберта не побудило математиков ни тогда, ни потом перестать пользоваться этими числами. Были найдены близкие к ним рациональные числа, и этого оказалось достаточно, чтобы молчаливо присоединить их к совокупности всех рациональных чисел и тем самым обогатить множество используемых в математике чисел. Впоследствии была установлена иррациональность и многих других чисел. По сути дела, подобные исследования были ближе к теории чисел, чем к математическому анализу. Если некоторое число, например тг, возникало в процессе [c.28]

Изучение связи между цветностью и строением органических молекул можно разделить на два периода, которые различаются, в основном, уровнями теории и методов исследования. Несмотря на то, что закон Ламберта — Бера, связывающий интенсивность поглощения с концентрацией [1], уже был установлен и широко применялся в количественной колориметрии, основное внимание на раннем периоде уделялось преимущественно измерению положения максимума поглощения с использованием фотографических спектрографов. Полученные результаты интерпретировались в свете классической теории химической связи или осцилляционной теории. В течение более позднего периода, охватывающего минувшие 20—30 лет, фотографические методы пополнились фотоэлектрическими, которые существенно облегчили технику измерения интенсивностей поглощения. В то же время благодаря развитию квантовой механики сложных многоатомных молекул, интенсивности поглощения приобрели большое диагностическое и теоретическое значение. Достижения классического периода довольно полно освещены в первом томе данной серии [2]. В настоящей главе главным образом будут обсуждены последние успехи в области электронной спектроскопии органических красителей. [c.1817]

Считают, что теория ГКМ особенно точна для белых пигментов. Для расчета оптимального радиуса частиц сильно поглощающих пигментов целесообразно использовать уравнение Ламберта — Бэра [c.105]

В теории теплообмена излучением используется закон Ламберта, согласно которому интенсивность излучения в данной точке поверхности не зависит от направления. Следствием этого утверждения является закон [c.421]

И. Ламберт справедливо отметил, что открытие Г. Амонтона нашло мало приверженцев потому, что оно было слиш-ком прекрасным и передовым для своего времени. То же самое, кстати говоря, произошло с работой самого Ламберта по теории теплоты. [c.30]

Трайбер и др. [234—236] вывели уравнение, основанное на теории Ламберта—Бера и Кубелки—Муна. Используя это уравнение и применяя для сканирования пятна параллельными линиями на расстоянии 2 мм круглое отверстие диаметром 1 мм и интегрирование результатов, Трайбер [236] достиг стандартного отклонения 0,46%, в то время как уравнение Ламберта— Бера дает стандартное отклонение 3,2%, а уравнение Кубелки — Муна 2,4 % [c.346]

Используя законэмерности светорассеяния в соответствии с теорией Рэлея и ослабления светового потока в соответствии с законом Бугера — Ламберта — Бера, рассчитайте радиус частиц дивинилсти-рольного латекса (варианты I—IV) по результатам измерения оптической плотности О в кювете длиной 5,01 см при длине волны света Л [c.129]

Спектрофотометрическое определение. При помощи небольшого сифона 2 (рис. 4) в прибор для заполнения переносят около /з содержимого мерной колбы и хорошо промывают им присоединенную проточную кювету. Толщина слоя 0,01 0,05 0,1 или 0,2 см. Только после повторной промывки заполняют кювету окончательно, отсоединяют ее и измеряют экстинкцию ири 500 Л1 1, сравнивая ее с экстинкцией чистого бензола. Было установлено, что реактив при 500 мц не обладает собственной экстинкцией. Однако через несколько недель экстинкция все же появляется и тогда проводят измерения, сравнивая с измерениями раствора реактива, разбавленного так же, как и первая проба. Это необходимо также тогда, когда измерение производят при. большой толщине слоя — около 0,2 см. Окраска подчиняется закону Ламберта—Беера до е = 1,0, что вообще должно быть верхней границей спектрофотометрического определения. 1де при 500 лф для всех исследованных до сего времени диалкилалю-минийгидридов одинаков (2,31). Это значит, что навеска 77,0 мг чистого диизобутилалюминийгидрида, растворенная в 25 мл при й = 0,05 см, дает экстинкцию 0,224. Отклонения отдельных измерений от теории колеблются в пределах 2%. Для измерения необходимо применять спектрофотометр с монохроматором, так как обычные светофильтры для 460 и даже 480 мр. не полностью защищают от желтого окрашивания, обусловленного наличием алюминийтриалкилов. [c.44]

Этим путем например Г а л ь б а н, (1928) получил степени диссоциации виолуровой кислоты (H 4O4N3H2 с сильно окрашенным анионом) в полнов совпадении с данными электропроводности (формула 72). Наоборот, для сильных электролитов закон Ламберта-Беера соблюдается, что указывает на независимость их диссоциации от разбавления. Отсюда Бьеррум (1909 и 1918) и заключил, что сильные электролиты сполна диссоциированы при любых концентрациях. Этим было положено начало новой теории электролитов, подробно изложенной в дальнейшем (гл. 24, I . [c.333]

Ламберт и Солтер [30] эмпирически установили простое графическое соотношение для экспериментальных данных по временам релаксации при температуре 300 К (рис. 4.10). В соответствии с числом атомов водорода молекулы подразделяются на два класса, каждый из которых характеризуется линейным соотношением между IgZi, о и л мин. Весьма трудно дать какое-либо четкое теоретическое обоснование этого удивительного соотношения между частотой колебаний и вероятностью прехода. Выполнимость эмпирического соотношения совершенно не зависит от массы молекулы и вида межмолекулярного потенциала, хотя из теории вытекает исключительная важность перекрывания волновых функций поступательного движения. В рамках теории SSH сильное влияние атомов водорода на эффективность передачи энергии можно объяснить очень большими амплитудными факторами для колебаний с участием атомов водорода (разд. 4.3). Для таких молекул, как СНзС1, где именно связь [c.249]

Двухатомные и многоатомные молекулы, у которых наименьшая основная частота превышает ЮООсм , не подчиняются соотношению Ламберта—Солтера соответствующие значения Zi, о оказываются значительно ниже прямых линий на рис. 4.10 (при экстраполяции к высоким частотам). В этих случаях теория SSH дает результаты более близкие к эксперименту, чем график Ламберта—Солтера. Молекула НгО, наименьшая частота которой 1595 см имеет необычно низкое значение Zi, о 70 при 323 К [61]. Здесь из-за сильного диполь-дипольного взаимодействия сталкивающихся молекул возникает глубокий минимум [c.250]

Применение теории SSH несколько осложняется неопределенностью межмолекулярных потенциалов и других параметров столкновений. Олсон и Легволд [67] провели измерения в широком диапазоне концентраций (рис. 4.12) в смесях инертных газов с Ср4, СНРз и I2F2. Результаты представлены в табл. 4.3. Качественно подтверждается вытекающая из теории зависимость от массы для дезактивации при соударениях атомы Не наиболее, а атомы Аг менее эффективны, чем молекулы самого газа. Расчеты по теории SSH с межмолекулярным потенциалом Леннарда—Джонса 6 12 для смесей с инертными газами и с потенциалом 7 28 для галогензамещенных метана очень хорошо согласуются с экспериментом. Потенциал 7 28 предложен Раманом и Ламбертом [68] для молекул, моделируемых шероховатыми сферами . Параметры гетеромолекулярных столкновений вычислялись с использованием комбинированных соотношений, полученных Гиршфельдером и сотр. [31]. [c.253]

В рассмотренной выше теории колебательной релаксации (разд. 4.3) вероятность перехода определяется произведением двух величин матричного элемента, связывающего внутреннюю энергию с поступательной, и множителя, характеризуюш,его перекрывание волновых функций поступательного движения. В случае параллельности поверхностей потенциальной энергии, не имеющих заметных минимумов, множитель, соответствующий поступательному движению, позволяет объяснить происхождение эмпирической графической зависимости Ламберта—Солтера (рис. 4.8) для V—Т-релаксации и аналогичной зависимости с тем же наклоном для V—У-обмена [78]. Объяснение взаимодействия колебательного и поступательного движений может быть легко получено на основании законов классической или квантовой механики, так как потенциал взаимодействия зависит только от координат X и X. Квадрат колебательного матричного элемента обратно пропорционален величине энергии, переходящей в поступательное движение, а поскольку множитель, соответствующий этому движению, экспоненциально зависит от АЕ, именно он и будет определять характер зависимости вероятности перехода от АЕ. Механизм связи между поступательной энергией и энергией электронного возбуждения гораздо сложнее, и, кроме того, при анализе таких переходов обычно необходимо учитывать изменение углового момента. Совершенно ясно, что поступательно движущаяся частица может изменять энергию электронов, так как энергия орбитали зависит от сближения сталкивающихся молекул. Однако величину недиагональных матричных элементов довольно сложно оценить теоретически, например на основе теории Торсона [128], описывающей спин-орбитальную переориентацию атомарного натрия и калия. [c.277]

Но что можно ожидать на пути к последней ступени холода в этой неизвестной области terra frigidus in ognita , какие новые открытия она сулит, можно предполагать, только опираясь на известные в то время физические явления. Основное внимание было поэтому сосредоточено на изменениях агрегатного состояния вещества. В то время было известно только одно вещество, могущее быть как в твердом, так в жидком и газообразном состоянии, - вода. Для некоторых металлов были известны твердое и жидкое состояния (последнее - при плавлении). Ртуть была получена в твердом виде искусственно только в 1760 г. академиком И. Брауном в Петербурге посредством смеси снега с разбавленной серной кислотой. Раньше твердая ртуть наблюдалась впервые при сильном морозе в Иркутске (1736 г.). До этого существовало твердое убеждение, что в отличие от других металлов ртуть всегда жидкая. Утверждали, что некоторые жидкости (спирт, эфир) существуют только в жидком и газообразном состояниях, а газы - только в газообразном. Что будет с ними при низких температурах -оставалось неясным. Однако молекулярные представления о природе тел и корпускулярная теория теплоты давали возможность делать некоторые прогнозы. Приведе.м два из них -более ранний - физика И. Ламберта (1743-1777 гг.) и универсального ученого (физика и химика) А. Лавуазье (1743-1794 гг.). И. Ламберт писал Степень тепла, равная нулю, может быть фактически названа абсолютным холодом. Значит, при абсолютном холоде объем воздуха равен, или почти равен, нулю. Можно сказать, что при абсолютном холоде воздух становится столь плотным, что его частицы абсолютно соприкасаются одна с другой, так что воздух становится непроницаемым . Другими словами, Ламберт говорит о твердом воздухе- воздушном льде . [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология