Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Активность, единицы структура

    Оптимальная пористая структура. Основные рекомендации по выбору оптимальной пористой структуры катализаторов были даны Г. К- Боресковым Активность единицы объема катализатора й зависит от удельной активности %уд., удельной поверхности 5 и ее доступности, которая характеризуется степенью использования внутренней поверхности г  [c.476]


    Изменение растворяющей способности дисперсионной среды и активности надмолекулярной структуры вследствие перехода от нерастворителя к плохому растворителю и далее к хорошему растворителю сопровождается в обратимой нефтяной дисперсной системе двумя противоположными процессами. С одной стороны, по мере перехода от нерастворителя к плохому растворителю происходит повышение степени дисперсности ассоциатов, приводящее к увеличению поверхностной активности и росту толщины сольватного слоя сложной структурной единицы с другой стороны, взаимодействие дисперсионной среды с поверхностью сольватного слоя уменьшает толщину последнего. Разность скоростей формирования и разрушения сольватных слоев определяет их толщину при воздействии данного вида растворителя и обусловлена энергией взаимодействия сольватного слоя с поверхностью надмолекулярной структуры. [c.48]

    Активность твердых катализаторов измеряют скоростью реакции, отнесенной к единице объема или массы катализатора. Удельная каталитическая активность определяется активностью единицы его поверхности. Установлено, что удельная каталитическая активность твердых катализаторов приблизительно постоянна и определяется лишь химическим составом катализатора. Лишь для некоторых структурно-чувствительных реакций при невысоких температурах удельная каталитическая активность зависит от структуры поверхности катализатора, а следовательно, и от способа его приготовления. [c.352]

    Повышение активности единицы объема, характеризующей промышленную ценность катализатора, достигается увеличением работающей поверхности. Это может быть обеспечено увеличением внутренней поверхности и созданием оптимальной пористой структуры катализатора, обеспечивающей высокую степень использования его внутренней поверхности. При одновременном протекании нескольких реакций изменение пористой структуры позволяет в определенных пределах регулировать и избирательность действия катализаторов. [c.139]

    При разработке катализатора основное внимание уделяют выбору его оптимального химического состава, обеспечивающего наивысшую активность и избирательность. Однако необходимо учитывать, что эффективность использования катализатора в промышленности зависит от активности единицы его объема. Поскольку скорость химического превращения в пористом зерне уменьшается вследствие процессов переноса, важным фактором является также пористая структура, которая определяет внутреннюю поверхность и размер пор. С увеличением внутренней поверхности возрастает активность единицы объема катализатора. Однако при этом уменьшается размер пор, что затрудняет доступ реагентов зерна, и следовательно уменьшается степень использования внутренней поверхности, а также и избирательность сложных процессов. [c.74]


    Оптимальную пористую структуру определяют следующим образом. Если протекает простая реакция, то активность единицы объема [c.74]

    Разумеется, преимущества, присущие широкопористым катализаторам, могут и не реализоваться в связи с уменьшением поверхности и, следовательно, активности единицы объема. Проявление этого эффекта наблюдали Гарднер и Хатчинсон [116] при исследовании гидрокрекинга т-терфенила в реакторе с двухфазным потоком. Процесс исследовался на различных катализаторах при давлении 343-10 Н/м и температуре 481 °С (т-терфенил является типичным органическим теплоносителем для ядерных реакторов). Скорость образования кокса на катализаторах с поверхностью 180 м /г была в четыре раза выше, чем на катализаторах с поверхностью 25—100 м /г. Можно было бы приписать этот эффект увеличению Скорости реакции, обусловленному увеличением поверхности. Однако некоторые катализаторы с большой поверхностью разрушились, предположительно из-за образования полимеров и разрыва внутренних пор. Из никелевых катализаторов физически стабильным оказался лишь один образец с удельной поверхностью ниже 100 м /г, содержащий менее 5% никеля. Даже в тех случаях, когда интенсивное образование отложений не вызвало разрушения катализатора, тонкие поры, по-видимому, очень быстро забивались отложениями. В таком случае активность катализатора при длительной работе обусловлена только крупными порами. Поэтому катализатор с бидисперсной структурой может иметь такую же активность при длительной работе, как и катализатор с малой поверхностью, содержащий только макропоры. Активность же катализатора. с большой поверхностью и преобладанием микропор может быстро снижаться вплоть до очень малых значений характерных для уста- новившегося состояния. [c.215]

    Твердые катализаторы воздействуют на реакцию своей поверхностью, и каталитическую активность данного твердого тела для ее оценки целесообразно отнести к величине его поверхности. В связи с этим необходимо экспериментально определять удельную поверхность, т. е. площадь поверхности твердого тела, приходящуюся на единицу его массы. При разработке катализатора обычно стремятся обеспечить высокую активность на единицу массы путем увеличения как каталитической активности единицы поверхности, так и удельной поверхности. Высокую удельную поверхность обеспечивает пористая структура твердых тел. Стенки пор, уходящих от внешней поверхности в глубь зерна катализатора, образуют так называемую внутреннюю поверхность, которая для пористых катализаторов составляет основную долю общей поверхности. [c.16]

    Определение оптимального химического состава — еще пе окончательное решение задачи создания эффективного промышленного катализатора. Удельная активность, характеризующая активность единицы поверхности катализатора, —величина специфичная для данного химического состава — пе единственный фактор, определяющий производительность катализатора. Большинство катализаторов гетерогенно-каталитических процессов обладают высокоразвитой пористой структурой. Чтобы достичь активной поверхности внутри зерна, реагенты должны продиффундировать в поры катализатора. Поэтому диффузия реагентов и продуктов реакции внутри зерна катализатора является одной из стадий гетерогенно-каталити-ческих реакций. В работах [1, 2] было показано, что скорость гетерогенно-каталитической реакции в общем случае — результат взаимодействия диффузии реагентов внутри зерна катализатора и химической реакции на поверхности катализатора. Величина внутренней поверхности и скорость диффузии реагентов внутри зерна катализатора зависят от строения пористой структуры. Недостаточная скорость диффузии приводит к неполному использованию внутренней поверхности катализатора и, в конце концов, к снижению эффективности катализатора. Очевидно, регулируя пористую структуру, можно создать условия наиболее полного использования внутренней поверхности катализатора и обеспечить максимальную его производительность. [c.153]

    В случае катализаторов на носителях, при постоянной объемной концентрации активного компонента, с изменением внутренней структуры будет меняться поверхностная концентрация, а, стало быть, и константа скорости реакции, отнесенная к единице поверхности. Естественно предположить, что при малых поверхностных концентрациях активного компонента каталитическая активность единицы поверхности растет прямо пропорционально поверхностной концентрации, т. е. при постоянной объемной концентрации прямо пропорционально радиусу пор. При высоких же поверхностных концентрациях надо ожидать более медленного увеличения константы скорости. На рис. 2 контурная кривая изображает изменение количества реагирующего вещества в зависимости от радиуса пор при постоянной поверхностной активности, а пунктирная кривая — при [c.421]


    Активность катализаторов определяется активностью единицы поверхности (удельной активностью) и величиной поверхности, доступной для реагирующих веществ в условиях реакции. Величина поверхности и степень ее доступности, зависящая от пористой структуры, обусловливаются способом приготовления катализатора. Удельная активность однокомпонентных катализаторов, не содержащих примесей, приблизительно постоянна и зависит только от химического состава Ч Но в процессе [c.3]

    Переход к бидисперсным структурам и в это.м случае приносит существенную пользу, так как позволяет при заданной активности увеличивать избирательность или при заданной избирательности существенно повышать активность единицы объема катализатора. [c.13]

    Выбор наилучшего химического состава катализатора — необходимое, но недостаточное условие приготовления промышленного катализатора. Важными факторами, определяющими производительность единицы объема катализатора, являются пористая структура, величина и форма зерен. Оптимальные структура, форма и размеры зерен определяются из условия максимума активности единицы объема катализатора. [c.28]

    Поскольку активность катализатора в реакторе постоянна и движущийся слой зерен катализатора можно считать слоем идеального вытеснения (см. главу III), математическое описание-процесса в движущемся слое зерен имеет такую же структуру как и в неподвижном. Однако значения скоростей, входящих в математическое описание, будут различаться во столько же раз во сколько различаются поверхности катализатора в единице объема аппарата. [c.369]

    В безлопаточных диффузорах, относительная ширина которых значительно отличается от единицы, эта формула экспериментально не подтверждается. Это объясняется неоднородностью структуры потока и неравномерным заполнением канала активным потоком. Из сравнения ряда экспериментальных характеристик видно, что [c.218]

    Требования высокой активности, наилучших гидродинамических свойств и продолжительного времени пробега диктуют ряд условий при создании структуры катализатора (рис. 1). Высокая активность катализатора (на единицу его веса или объема) достигается развитой удельной поверхностью и такой пористостью катализатора, при ко- [c.34]

    При использовании катализатора- его активность может снижаться различными путями. Здесь мы частично затронем отравление, происходящее в результате сжатия структуры катализатора с развитой поверхностью при последующей потере активности на единицу веса, хотя это не обязательно должно сопровождаться потерей удельной активности (т. е. на единицу поверхности активной фазы). [c.43]

    Между активностью катализатора и его удельной поверхностью имеется прямая связь чем больше удельная поверхность, тем выше активность. Диаметр пор может колебаться от единиц до нескольких сотен ангстрем. Следует подбирать катализаторы, структура которых допускает достаточно легкое проникновение молекул углеводородов. При этом надо иметь в виду, что чем больше размер частиц катализатора, тем длиннее путь молекул сырья внутрь катализатора. Правда, в последнее время многие исследователи полагают, что основная часть сырья крекируется на поверхности катализаторов, особенно цеолитсодержащих. [c.59]

    Описанные трудности необходимо учитывать, анализируя каталитические процессы в пористых зернах. Однако при определении оптимальных структур катализаторов для промышленных процессов достаточно применение правильных однородных и упорядоченных разнороднопористых структур. Нарушения и усложнения этих структур приводят к снижению активностей единиц объема катализаторов. Перед теорией приготовления катализаторов возникает задача синтеза катализаторов с правильной пористой структурой. [c.474]

    Изменение в зависимости от условий спекания активности алюмосиликатных катализаторов, пористой структуры, удельной поверхности изучалось рядом авторов. В работе [56] проводили крекинг фракции 200—400 °С ка алюмосиликатных катализаторах с разным диаметром пор и пришли к выводу, что поверхность пор диаметром 5—7 А и менее не используется в реакциях крекинга сырья из-за эффекта ультрапористости. Активность единицы доступной поверхности катализатора оказалась приблизительно постоянной. [c.41]

    Отимальные пористые структуры будем искать среди глобулярных структур. Активность единицы объема катализатора А зависит от удельной скорости реакции Wyд, удельной поверхности 5уд и степени ее использования г)  [c.75]

    Показано влияние пористой структуры глиноземного носителя на дисперсность и степень заполнения поверхности в нанесенных никелевых контактах, прослежена роль неоднородности пористой структуры носителя (его бидисперсности). Найдена прямая зависимость удельной каталитической активности единицы никелевой поверхности от размера кристаллов никеля на поверхности А = С + Ь-гк1, где А — удельная каталитическая активность единицы никелевой поверхности в процессе конверсии метана С — постоянная, зависящая от температуры процесса Ь — постоянная, равная 0,078. Библиогр. 12, рис. 4, табл. 2. [c.156]

    Рассмотрено влияние различных структурных факторов на удельную адсорбционную и электрохимическую активность единицы поверхности платиновых катализаторов. Характер адсорбции водорода на поликристаллической платине и на грани (111) аналогичен, в то время как на грани (100) растет концентрация крепкосвязанного водорода. На примере реакций катодного выделения водорода, анодного выделения кислорода и анодного окисления метанола показано, что дефекты кристаллической решетки практически не влияют на адсорбционные и каталитические свойства поверхности платины при отнесении активности к единице работающей поверхности. Сделан вывод о том, что свойства электрода определяются в большей степени химической природой металла, чем структурой поверхности. [c.461]

    Число ансамблей определяет активность катализатора. Активность единицы массы катализатора повышается, если нанести катализатор на носитель с пористой структурой, представляющий вещество стойкое в условиях данной реакции. В качестве носителей применяются пемза, асбест, шамот, керамические черепки, силикагель, А12О3 и другие вещества. Так, каталитическая активность платины при синтезе аммиака из водорода и азота повышается, если [c.307]

    Величина фотохимической активности непостоянна для различных образцов даже одного и того же пигмента. В наибольшей степени она зависит от кристаллической структуры пигмента и наличия примесей. В частности, двуокись титана анатазной формы обладает высокой фотохимической активностью, в то время как )утильная двуокись титана практически фотохимически неактивна. Динковые белила, состоящие из зернистых кристаллов, фотохимически активны, а состоящие из игольчатых кристаллов — неактивны. Величину фотохимической активности пигмента обычно относят к удельной поверхности (так называемая фотохимическая активность единицы поверхности). [c.98]

    Этот пример показывает, что если пористая структура неоднородна, то экспериментальные методы, основанные на измерении процессов переноса вещества и процессов проникновения ртути, не позволяют однозначно судить о пористой структуре. Для расчета скорости реакции в пористом зерне имеет значение не только общее количество неоднородностей, но и их взаимное расположение. Поэтому в настоящее время расчет оптимальных пористых структур возможен только для однород-ионористых, равномерно неоднороднопористых и некоторых правильных структур, для которых можно пользоваться понятием эффективного коэффициента диффузии. Однако эти ограничения не затрудняют определения оптимальных пористых структур для промышленных процессов, так как монодисперсная и правильная бидисперсная структуры [13] позволяют создать активные катализаторы. Всякие нарушения и усложнения этих структур приводят К снижению активности единицы объема катализатора. [c.32]

    Л1 —работа, затрачиваемая на поддержание стационарного потока в Цериод активного разрушения структуры при вибрации, отнесенная к единице поверхности деформируемой системы  [c.177]

    Из сказанного следует, что наблюдаемый эффект снижения активности катализатора дпя основных реакций в наибольшей степени проявляется в начальной стадии процесса. Именно в этот период при адсорбции сложных стрз турных единиц сырья на внешней поверхности гранул катализатора формируется фронт диффузии составляющих их компонентов внутрь гранулы по поровым каналам и происходят первичные изменения структуры сырья под воздействием активных центров катализатора. Одновременно изменяется структура пор катализатора в результате протекания основных химических реакций, сопровождающихся вьшадением на активной поверхности твердых продуктов реакции. [c.68]

    По мнению авторов, денрессаторы, будучи веществами поверхностно-активными по отношению к парафину, оказывают тормозящее действие на развитие кристаллов и препятствуют образованию новых кристаллических зародышей. Вследствие этого повышается предельная степень пересыщения растворов парафина в период кристаллизации, не вызывающая появления новых, кристаллических зародышей, что приводит к укрупнению образующихся кристаллических структур и к уменьшению их числа на единицу объема раствора. При этом кристаллообразование начинает идти не в направлении свободного роста протяженных индивидуальных кристаллов, а путем дендритной (агрегатной) кристаллизации с образованием компактных кристаллических скоплений, не спаянных друг с другом в единую кристаллическую сетку и по этой причине не способных иммобилизовывать всю массу раствора, что сказывается в виде понижения температуры застывания данного продукта. [c.19]

    При приготовлении катализатора в процессе термического формирования (обезвоживания) его структуры обямтельно происходит некоторое отравление (дезактивация) поверхтости за счет влаги, содержащейся в сыром катализаторе при этом химическя вода с катализатором не связывается. Однако удельная активйесть, т. е. активность катализатора, приходящаяся на единицу Ш й рхности, [c.18]

    Для МФК представляют интерес катионные комплексы, образованные с катионами натрия и калия. Наиболее стабильные калиевые комплексы образуются с 18-членными кольцами (соединения 1, 2, 3 или 5), тогда как натрий образует комплексы преимущественно с соединением 4 и другими 15-членными крау-нами. Среди других катионов, образующих комплексы, имеются ион гидроксония Н3О+ [106], ионы аммония [84] и ионы ди-азония [91, 111]. Крам и сотр. [84] показали, что, когда такое комплексообразование типа хозяин — гость проводят с хи-ральными краун-эфирами и замещенными рацемическими первичными аммониевыми солями, такие комплексы можно использовать для разделения оптических изомеров. Они использовали оптически активные бинафтильные единицы, однако известны многие другие диастереомерные крауны, потенциально или в действительности оптически активные [85]. Во многих случаях физическими методами, включая рентгеновский анализ, были точно установлены структуры комплексов. [c.38]

    Электропроводимость грунтов, которая колеблется от нескольких единиц до сотен Ом на метр зависит главным образом от его влажности, состава и количества солей и структуры. Увеличение засоленности грунта облегчает протекание анодного процесса (в результате депассивирующего действия особенно галоидных солей), катодного процесса (например, ускорение катодного процесса окисными солями железа) и снижает электросопротивление. Во многих случаях величина электропроводности почв и грунтов с достаточной точностью характеризует их коррозионную агрессивность для стали и чугуна (за исключением водонасыщенных грунтов) и используется в этих целях. Ниже приведена характеристика коррозионной активности грунтов по их удельному сопротивлению  [c.387]

    Каталитическую активность цеолитов oбъя няюf как результат увеличения бренстедовской кислотности групп ОН за счет частичного перераспределения электронной плотности, в частности, при введении многозарядных обменных катионов [142]. На основании анализа спектров сверхтонкой структуры ЭПР, полученных при адсорбции олефинов на образцах активированных РЗЭ-У цеолита, высказано предположение об образовании алкил-радикалов, связанных с поверхностью цеолита таким образом, что спиновая плотность на формально трехзарядном атоме углерода меньще единицы. [c.69]

    Высокотемпературная обработка водяным паром вызывает спекание мелких пор аморфных алюмосиликатов и частичное раз-рущение кристаллической структуры цеолитов, что ведет к снижению активности катализаторов, рассчитанной на единицу их массы. Стандартная обработка цеолитсодержащегои-катализатора при определении индекса стабильности приводит одновременно к увеличению числа протонодонорных активных центров, в результате чего повышается индекс его активности. [c.215]


Смотреть страницы где упоминается термин Активность, единицы структура: [c.300]    [c.261]    [c.309]    [c.35]    [c.44]    [c.448]    [c.65]    [c.94]    [c.376]    [c.10]    [c.143]    [c.47]    [c.107]    [c.103]    [c.206]    [c.35]   
Ферменты Т.3 (1982) -- [ c.20 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте