Максимумы отрицательные и положительные

В системах, в которых компоненты сильно отличаются по химической природе, но имеют близкие давления насыщенного пара, отклонения от закона Рауля выражены особенно резко. В таких случаях на зависимостях Р = f (х) возможно появление экстремумов максимумов — при положительном отклонении от закона Рауля и минимумов — при отрицательном (рис. IV.И). [c.220]

При значительных отклонениях на кривой зависимости давления пара над раствором от состава появляется максимум (при положительных отклонениях) или минимум (при отрицательных), т. е. давление пара смеси становится большим, чем р° каждого из компонентов (или соответственно меньшим) (рис. 3.6, а). В точках, соответствующих максимуму или минимуму, состав пара совпадает с составом жидкости второй закон Коновалова). Такие смеси называются азеотропными. Азеотропную смесь путем перегонки разделить нельзя. Возьмем, например, смесь, отвечающую точке а на рис. 3.6,6. При кипении пар в соответствии с первым законом Коновалова должен обогащаться компонентом В. Фракционная перегонка раствора такого состава приводит к концентрированию в остатке компонента А, а в конденсате — азеотропной смеси. [c.118]

Для проверки уравнения (38.8) были проведены опыты на капельном ртутном электроде, помещенном между двумя платиновыми электродами, при помощи которых создавалось внешнее поле. В таких условиях в соответствии с уравнением (38.8) на полярограмме наблюдалось два максимума, отвечающих положительной и отрицательной ветвям электрокапиллярной кривой (рис. 106). Хотя уравнение (38.7) является приближенным, оно позволяет объяснить все основные особенности полярографических максимумов 1-го рода. [c.207]

Максимум первого рода имеет вид, приведенный на рис. 4.15, кривая 2. На восходящей части кривой начинается резкое возрастание тока до величины, во много раз превышающей диффузионный ток (высота различна для различных деполяризаторов), и затем ток резко падает до значения диффузионного тока. Среди максимумов первого рода различают положительные и отрицательные максимумы в зависимости от того, образуется максимум на. положительной или отрицательной ветви электрокапиллярной кривой. В точке нулевого заряда максимумы первого рода не возникают. [c.127]

Максимумы первого рода появляются на полярографических кривых обычно в разбавленных растворах фона (менее 1 н.) при окислении и восстановлении катионов, анионов и нейтральных молекул в водных и неводных растворах. Различают максимумы положительные и отрицательные положительные возникают в тех случаях, когда восстановление происходит при потенциалах, [c.185]

При возникновении максимума в положительной части электро-капиллярной кривой движение поверхностной ртути в капле и жидкости в приэлектродном слое направлены сверху вниз, так как поверхностное натяжение и потенциал в нижней части капли больше, чем в верхней (рис. 119, а). В случае отрицательного максимума при тех же условиях движение поверхностной ртути и жидкости направлено снизу вверх (рис. 119, б). При потенциале нулевой точки на поверхности ртутной капли градиент поверхностного натяжения отсутствует и максимум первого рода не появляется. [c.186]

Достаточным условием максимума служит положительность четных миноров (111,20) и отрицательность нечетных миноров (111,19) и (111,21), т. е. [c.103]

Для смесей жидкостей с неограниченной взаимной растворимостью в случаях значительных отклонений (как положительных, так и отрицательных) в их поведении от закона Рауля на кривых зависимости давления насыщенного пара от состава (при постоянной температуре) имеют место экстремумы — максимумы (при положительных отклонениях) либо минимумы (когда отклонения отрицательны). То есть имеется строго определенный, т. н. азеотропный состав жидкой смеси, температура кипения которого является экстремальной (максимальной — в случаях положительного отклонения от закона Рауля, минимальной — при отрицательных отклонениях) по отношению к температурам кипения при любых других возможных количественных составах данной смеси. Для азеотропной смеси, в соответствии со вторым законом Коновалова, составы жидкости и пара одинаковы. Отсюда следует, что азеотропная смесь кипит при постоянной (экстремальной) температуре. [c.487]

Форму электрокапиллярной кривой можно интерпретировать следующим образом. При катодной поляризации положительно заряженной поверхности ртути ее положительный заряд нейтрализуется и поверхностное натяжение возрастает (положительная, восходящая ветвь). В максимуме положительный заряд уже полностью нейтрализован, электрод имеет, следовательно, нулевой заряд, и двойной электрический слой исчезает. При переходе через электрокапиллярный максимум отрицательный [c.14]

Если потенциал полуволны деполяризатора, на волне которого имеется максимум, лежит на положительной ветви электрокапиллярной кривой, то электрод заряжен положительно и возникающий максимум называется положительным. Если, наоборот, при появлении максимума электрод несет отрицательный заряд по отношению к раствору, то говорят об отрицательном максимуме (рис. 209). [c.409]

Если кривая, соответствующая какому-либо критерию, имеет положительный максимум (отрицательный минимум), то кривые для других критериев могут иметь те н<е особенности со сдвигом по горизонтальной и вертикальной осям (см. рис. 17, а, 20, 22). Критерии чувствительности каждой из концентраций СНаО, НзО, СН4, О2 и СНд по отношению к изменению различных констант скоростей кд на различных стадиях реакции приведены на рис. 17, а, б, 18—20. [c.77]

Метод, в основе которого лежат уравнения (38), теперь уже не зависит от того, является ли Р положительной величиной. Поэтому он может быть без изменения применен для отыскания максимума отрицательной функции. Путем изменения знака функции Р одну и ту же программу можно применить для отыскания минимума. На фиг. 4.17 показана блок-схема программы для нахождения максимума или минимума функции с ограничения- [c.136]

С увеличением отклонения от идеальности может появиться минимум при отрицательных отклонениях или максимум при положительных отклонениях (рис. 8.4, а) и (8.4, б). [c.200]

Гейровский [3] разделял максимумы первого рода на две группы в зависимости от того, каков потенциал капающего электрода относительно потенциала нулевого заряда. Если потенциал электрода положителен, то наблюдаемые максимумы называют положительными. Если максимум возникает при отрицательном потенциале относительно нулевого заряда, то это отрицательный максимум. При потенциале нулевого заряда максимумы первого рода не наблюдаются [4]. [c.490]

Очевидно, если потенциальная энергия максимальная, первый квадратичный член по абсолютной величине должен быть больше второго. Если энергия минимальна, ситуация обратна. Объясняется это тем, что для максимума кривизна положительна, а для минимума отрицательна. Если эти два члена сопоставимы по величине, предполагаемая структура не будет жесткой. Значение силовой постоянной для колебания вдоль Q будет очень малым, что приведет к большой амплитуде колебаний. При небольшой [c.187]

Различают максимумы положительные и отрицательные. Положительные — возникают на полярографических волнах тех веществ, восстановление которых происходит при потен- [c.44]

Незаштрихованное поле между обеими кривыми характеризует емкость помещений, не занятых грузом. В случае, который показан на рисунке, максимальные емкости для грузов, хранящихся при положительной и отрицательной температуре, по времени не совпадают. В таком случае максимальные необходимые емкости этих двух групп помещений нельзя принимать в качестве расчетных, так как тогда потребовалось бы увеличение общей емкости холодильника, что повлекло бы за собой ухудшение использования его площади. На рис. 2.2, б такой выбор вызвал бы подъем всего графика емкости помещений с положительными температурами до тех пор, пока вершины графиков Л и не окажутся на горизонтали аа. Это привело бы к значительному увеличению незаштрихованного поля графика. Более целесообразным является устройство универсальных помещений, в которых можно поддерживать, когда это нужно, или отрицательную, или положительную температуру. Если через вершину Б провести горизонтальную линию бб, то вся емкость холодильника окажется разделенной на три зоны 1) от нижней оси абсцисс до линии бб (до максимума емкости положительных температур)—ра четная емкость помеще- [c.30]

При этом значении угла дифференциальная кривая пересекает ось абсцисс таким образом, что изменение скорости счета в зависимости от угла в этой точке равно 0. Максимум положительного изменения скорости (600 имп сек на 0,0Г) лежит около 57,5°, а максимум отрицательного изменения скорости близок к 57,8°. [c.298]

Прежде чем перейти к изложению теории максимумов, укажем, что согласно установившейся терминологии максимум называют положительным. если он происходит при потенциалах, отвечающих положительной ветви электрокапиллярной кривой, и отрицательным, если он происходит при потенциалах, отвечающих отрицательной ветви, [c.562]

При этом оказалось, что на кривой /(Дер) в присутствии внешнего поля удается наблюдать два максимума, отвечающих положительной и отрицательной ветвям электрокапиллярной кривой. В промежутке [c.575]

Максимумы на положительной и отрицательной ветвях [c.576]

Таким образом, на зависимость суммарной константы скорости реакции влияют два фактора аррениусовская зависимость истинных констант скорости и соотношение между количеством ионных пар различного типа. Этой модели достаточно, чтобы кривая 1п от %1Т имела максимум и положительный или отрицательный наклон при различных выбранных значениях величин. [c.220]

При достаточно больших отклонениях на кривой полного давления появляется максимум (при положительных отклонениях) или минимум (при отрицательных отклонениях). [c.663]

Если отклонения от идеальности очень велики, то на кривых давление пара—состав может появиться максимум при положительных отклонениях от закона Рауля (например, система СН3СОСН3— Sa, рис. VII. 5) или минимум при отрицательных отклонениях (например, система Н2О—HNO3, рис. VII. 6). Появление максимума или минимума (экстремума) возможно и при незначительных отклонениях от идеальности, если чистые вещества имеют близкие давления пара. [c.93]

С увеличением отклонения от идеальности может появиться минимум при отрицательных отклонениях (рис. 100 Л) или максимум при положительных отклонениях (рис. 100Б). Чем больше разность значений P и Рг (или fi и Q, тем большими должны быть отклонения для образования экстремума. В этих случаях давление пара целого ряда смесей различных составов выходит за пределы интервала -Pi — Pi. Минимум характерен для веществ, способных к диссоциации, максимум — для веществ, способных к ассоциации. [c.286]

Незаштрихованное поле между обеими кривыми характеризует емкость помещений, не занятых грузом. В случае, который показан на рисунке, максимальные емкости для грузов, хранящихся при положительной и отрицательной температуре, по времени не совпадают. В таком случае максимальные необходимые емкости. этих двух грунн помещений нельзя принимать в качестве расчетных, так как тогда потребовалось бы увеличение общей емкости холодильника, что повлекло бы за собой ухудшение исиользования его площади. На рис. 2.2, б такой выбор вызвал бы подъем всего графика емкости помещений с положительными температурами до тех пор, пока вершины графиков и 5" не окажутся на горизонтали аа. Это привело бы к значительному увеличению незаштрнхованпого поля графика. Более целесообразным является устройство универсальных помещений, в которых можно поддерживать, когда это нужно, или отрицательную, или положительную температуру. Если через вершину Б провести горизонтальную линию 66, то вся емкость холодильника окажется разделенной на три зоны 1) от нижней оси абсцисс до линии бб (до максимума емкости положительных температур) — расчетная емкость помещений для отрицательных температур — Got, , 2) от оси абсцисс верхнего графика до линии аа (до максимума емкости отрицательных температур) — расчетная емкость помещений для положительных температур — Опол 3) между линиями аа и бб (между максимумами емкости помещений отрицательных и положительных температур) - расчетная емкость универсальных помещений — Оун. Тогда Охол = Оотр + Опол-+ Оун. [c.19]

НаС104 (рН=2) с помощью хронокулонометра [256] при 3=1 мс, и=4—159 мс и в=4 с. На НИП наблюдались максимум при положительных потенциалах и минимум при отрицательных потенциалах. При возрастании концентрации трибутилфосфата высоты максимума и минимума, а также разность их потенциалов увеличиваются. НИИ растворов трибутилфосфата разной концентрации пересекаются в точке, соответствующей нулевому току, между максимумами и минимумами около —0,63 В (нас.к.э.). [c.224]

Полученная кривая (рис. 21) берет начало в отрицательной области, проходит через нуль, образует максимум в положительной области и затем падает. Плавленый корунд содержит небольшие примеси электролита в форме МЗгО, образуя в водной среде отрицательно заряженную частицу. [c.82]

Более целесообразным является устройство универсальных поме-ш,ений, в которых можно поддерживать, когда это нужно, или отрицательную или положительную температуру. Если на рисунке провести вторую горизонтальную линию б — б через вершину Б, то вся емкость холодильника окажется разделенной на три зоны 1 от нижней оси абсцисс до линии б — 6 (до максимума емкости положительных температур) — расчетная емкость помещений для отрицательных температур 2) от оси абсциср верхнего графика до линии а — а (до максимума емкости отрицательных температур) — расчётная емкость помещений для положительных температур 3) между линиями а — а и б — б (между максимумами емкости отрицательных и положительных температур) — расчетная емкость универсальных помещений. Не заштрихованное поле графика показывает теперь как используется в течение года емкость помещений различных температур. [c.33]

Устойчивость отдельных конформаций определяется суммой членов Vi, У2 и Уз. Дифференцируя уравнение (1), можно показать, что цис-форме (а= тг) всегда будет соответствовать либо максимум, либо минимум потенциальной кривой максимум при положительном значении суммы (— У1+4К2—9Уд) и минимум при отрицательном. Таким образом, метастабильной окажется либо цис-фориа, если 4У2> Vi -Ь9Уз, либо неплоская структура, если 4У2< У1- 9Уз. [c.97]

Общий вывод из изложенной выше теории тот. что при изменении потенциала ртутного катода в пределах от (Аср) > (Аср ) до (А- р)>(—изменении заряда поверхности капли от положительного значения е < до отрицательного значения (—е) > (—на кривых зависимости тока от потенциала должны возникнуть два максимума. Один из них должен находиться при потенциале поверхности, отвечающем значению ее заряда, равному другой — при потенциале, отвечающем заряду — рамках этого приближения теории между максимумом на положительной и отрицательной ветвях электрокапиллярной кривой имеется некоторое, хотя и не принципиальное различие. Форма кривой/(Аср) несколько различна при е > О и е < О, так что в наиболее типичном случае кривая ток — потенциал ртутного катода должна иметь вид, изображенный на рис. 95 при этом мы. разумеется, предпола- Рис. 95. Теоретическая зависимость гаем, что в растворе представ- величины си <ы тока максимума от по-лены ионы, разряжающиеся при тенциала в растворе 0,01 н.КС1. [c.573]

В некоторых системах, где компоненты очень сильно отличаются по своей химической природе, но имеют близкие давления насыщенного пара, отклонения от закона Рауля выражаются особенно рез-к о. Тогда на кривой общегодав-л е н и я пара появляется точка максимума (при положительных отклонениях) или минимума (при отрицательных отклонениях), соответствующая определенному составу смеси. Независимо от знака отклонений эти точки называются экстремальными или просто экстремумами (точки /и,.см. рис. 58, 59). Жидкие смеси, состав которых соответствует экстремумам, называются азеотропными смесями, или просто азеотропами. У азеотропной смеси равновесные пар и жидкость имеют одинаковый состав. Разделение азеотропной смеси на отдельные компоненты посредством простой перегойки неосуществимо, так как при перегонке образуется конденсат того же состава. Поэтому азеотропные смеси называются также постоянно (или нераздельно) кипящими-. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология