Ацетилен, комплексы

Вращается только в этан, этилен и водород, то нарастание давления в действительности является показателем образования этилена, а не исчезновения метана. Если образуется комплекс продуктов (этан, этилен, ацетилен, углерод и водород), то нельзя установить связь между увеличением давления и разложением метана без полного анализа всех полученных продуктов. [c.76]

Ацетилены Продукты цикло-тримеризации ацетиленов Комплексы Ru. Rh. Ir с трифенилфосфином [741= [c.765]

Реакции магнийорганических соединений с галоидами, с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода (водой, спиртами, фенолами, меркаптанами, аминами, ацетиленом). Комплекс Иоцича. [c.224]

Рис. 86. Механизм каталитической полимеризации ацетиленов комплексами

Ацетилены Продукты цикло-тримеризации ацетиленов Комплексы Ни. НЬ, 1г с трифенилфосфином [74)" [c.765]

Каталитическое действие солей ртути и меди на реакцию гидрохлорирования объясняют образованием координационных комплексов, в которых ацетилен активируется и взаимодействует е хлор-анионами, причем промежуточно получаются переходные состояния с металл-углеродной связью или настоящие металлоорганические соединения, быстро разлагаемые кислотой [c.133]

Аналогично построены комплексы -элементов с ацетиленом. [c.522]

Синтез акрилонитрила и винилацетилена. Способ их получения из ацетилена основан на использовании каталитической системы Ньюленда, являвшейся одним из первых металлокомплексных катализаторов. Она представляет собой концентрированный (35— 40%-ный) водный раствор uj b и NH4 I с добавками Na l или КС1, подкисленный до pH 1- 1,5. В этой системе образуются ассоциированные медноаммиачные комплексы, способные к образованию координационных комплексов с ацетиленом и к обмену лигандами. Считается, что синтезы с этим катализатором происходят по механизму внедрения [c.300]

Схема установки газгольдера на проход (рис, 39.6), применяемая для транспортирования ацетилена на расстояние около 500 м, наиболее характерна для отечественного производства при размещении на одной площадке всего комплекса установок для получения и переработки ацетилена. Лри передаче ацетилена на большие расстояния обычно требуется установка за газгольдером компрессора. На нагнетательной линии компрессора при этом размещают огнепреградитель. На некоторых заводах в США ацетилен транспортируют по схе-мaм , аналогичным схеме, изображенной на рис. 40 [c.117]

Производство ацетилена является, как правило, ча стью общего производственного комплекса, в который входят также цехи, перерабатывающие ацетилен и син тез-газ. Генеральный план размещения сооружений на территории такого комплексного производства составляют с учетом индивидуального характера производственных процессов, их технологических взаимосвязей, материальных потоков, соответствующих санитарных и противопожарных требований и преобладающего направления ветра. [c.118]

Реакции присоединения. Тримолекулярное присоединение — редко встречающийся процесс, поскольку маловероятно, чтобы три молекулы одновременно удобно разместились в пространстве для протекания реакции. Но в присутствии трифенилфосфина и тетракарбонила никеля ацетилен и его замещенные легко образуют производные бензола. Вероятный механизм этого процесса включает образование сложного комплекса [c.180]

На хлорных заводах имеется широкая номенклатура выпускаемых продуктов, и автономные технологические комплексы строятся на базе двух головных производств — хлора и таких органических продуктов, как ацетилен, этилен и др., и [c.64]

А. Л. Клебанский, М. Л. Цюрих и И. М. Долгопольский [38] предложили схему, учитывающую действие катализатора. Они считают, что ацетилен образует соединение с комплексом из полухлористой меди и хлористого аммония, сам ири этом ионизируясь [c.605]

Аналогичным образом построены комплексы с ацетиленом. [c.467]

При принятии л-комплексного механизма гидрирования олефинов и ацетиленов наиболее важным критерием являются представления о минимальных изменениях структуры гидрируемых молекул (аналогия с принципом сохранения валентного угла). Структурные соотношения для катализа необходимы, но недостаточны. Баландиным показано, что между катализатором и реагирующей молекулой, подобно структурному, должно сушествовать энергетическое соответствие, позволяющее определять энергию образования и разложения промежуточных мультиплетных комплексов. [c.82]

Замечательно, что постоянная К почти не зависит от вида Н-связи. Для многих водородных связей О—Н... (в воде, спиртах, комплексах карбоновых кислот с основаниями), Н-связей N—Н...У, С—Н...У (в ацетилене, хлороформе) численное значение константы = 12. (Если д Я выражена в ккал/моль, то /С = 2,90 [21]) [c.69]

Для осуществления ароматизации ацетиленов Цейсс с сотрудниками (1959) применили органическое комплексное соединение трехвалентного хрома, содержащее способные обмениваться молекулы тетрагидрофурана хром в этом комплексе обладает шестью координационными связями. [c.164]

Образование новых лигандов осуществляется в результате линейной или циклической олигомеризации ацетиленов (комплексы 1—6, 15—18, 24—26, 30—32, 34, 37), путем включения элементов исходного комплекса металла — СО (комплексы 5, 7—14, 19, 20, 22, 23, 27, 33, 35, 36), G5H5 (28) или растворителя (21). Кроме того, металл может также способствовать взаимодействию ацетилена [c.117]

Одновалентная медь образует я-комплексы с ацетиленом, моно- и диза-мещенными ацетиленами. Комплекс может содержать от одного до ше-сти атомов меди на молекулу ацетилена, например, СаНаСи+, aHg- [c.394]

Для железа описан устойчивый биядерный днацетиленовый комплекс (t-Bu 2Bu-t)aFea( O)4 [175]. При обработке НС1 в бензоле или водородом в присутствии 5% Pd/ выделяется исходный ацетилен. Комплекс диамагнитен. [c.432]

Растворимость ацетилена падает с повышением температуры. Это положение относится также к растворам, которые уже содержат комплексные соединения, так как при повышении температуры ацетилен выделяется как из катализаторного раствора, так и из комплексов. Растворимость падает также с увеличением содержания хлоридов (NH4 I, НС1, КС1) в растворе катализатора и с добавлением к раствору солей, не образующих с ацетиленом комплексов. [c.28]

Реакция проводится непрерывно следующим образом. Смесь ацетилен и окиси углерода в соотиошении 1 1с температурой 170° и под давлением 30 ат нагнетается в реакционную камеру, содержащую спирт с расгв( рен-ным в ном катализатором. Последний состоит из бромистого пи келя и бромистого алкила в присутствии трифенилфосфита, который служит комплексо-образователем. Алкильный состав бромида соответствует примененному в реакции спирту. [c.254]

Реппе [251] нашел, что в растворах тетрагидрофурана, содержащих различные Ni-комплексы, ацетилен с хорошими выходами цик-лополимеризуется при 60—70 С и 10 атм (98-Ю Па), причем получаются циклооктатетраены (VIII) (70—90%), бензол (5—10%) и полимерные соединения более высокого молекулярного веса [c.122]

И практически необратимая, если газообразный ацетилен пропускают через теплый раствор HgS04 и [132]. Хорошо известно, что ацетилен образует с комплексы, обычно описываемые как продукты присоединения с Hg l2 образуется [c.172]

Во избежание медленного катализа твердым хлористым алю-миние этот активный каталитический ком1Плеке целесообразно готовить предварительно и потом подавать на реакцию. Кроме НС1 его образованию способствуют иебольшне добавки воды или соответствующего хлорироизводного, роль которых состоит в генерации НС1. Более приемлемо использовать НС1 или R 1, так как вода дезактивирует часть катализатора, разлагая его. По этой же причине необходимо хорошо осушать реагенты и следить, чтобы в реакционную смесь пе попадала вода, способная вызвать бурное разложение комплекса. Другими катализаторными ядами являются многие сернистые соединения и аммиак, в меньшей степени — диены и ацетилен. Следовательно, жидкая реакционная масса при алкилировании с хлористым алюминием состоит из двух фаз каталитического комплекса и углеводородного слоя. [c.243]

Ацетилен обладает наибольшей растворимостью в растворе хлорида меди (I), поэтому эта соль применяется почти во всех промышленных каталитических системах. С хлоридом аммония хлорид меди (1) образует комплексное соединение, которое является катализатором реакции. Соотношение между u l и HjO определяет устойчивость комплекса. Соляную кислоту к катализатору добавляют в целях предотвращения гидролиза. [c.417]

Катализатор содержал 12% меди и 3% висмута, нанесенных в виде окислов на гранулированный силикагель при взаимодействии с ацетиленом эти окислы превращались в ацетилениды. Считают, что активными свойствами обладает только комплекс ацетиленида меди с ацетиленом u j jHj, который устойчив лишь в атмосфере ацетилена. Висмут добавляют для того, чтобы подавить реакцию образования купрена. Катализатор служил 2—4 месяца, после чего отложение купрена на его поверхности приводило к росту сопротивления движению материальных потоков и к снижению активности катализатора. [c.286]

Роль донорно-акцепторного и дативного взаимодействий в образовании л-комплексов может быть различной в зависимости от природы лигандов и центрального атома. Так, бис-л-цнклопентадиенилы вполне устойчивы без дативных связей. В то же время стабильные л-комплексы ацетиленов, олефинов и ароматических соединений образуются лишь в тех случаях, когда возможно дативное взаимодействие. Например, основность (нуклеофильность) пиридина значительно ниже, чем [c.350]

Из этих примеров видно, что многие из нуклеофилов с центром на атоме углерода, рассматривавшиеся в т, 2, гл. 10, также выступают как нуклеофилы по отношению к альдегидам и кетонам (ср. с реакциями 10-96—10-100 и 10-102). Как указывалось в гл. 10, во многих случаях первоначально образующиеся продукты, например 34-37, с помощью относительно несложных процедур (гидролиз, восстановление, декарбоксилирование и т. п.) можно превратить в ряд других продуктов. Для реакции терминальных ацетиленов [423] чаще всего в качестве реагентов используются ацетилениды натрия (такая реакция часто называется реакцией Нефа), однако применимы также и ацетилениды лития [424], магния п других металлов. Особенно удобным является комплекс ацетилепид лития — этилендиамин [425], который представляет собой устойчивый сыпучий коммерчески доступный порошок. По альтернативному методу субстрат обрабатывают самим алкином в присутствии основания так, что ацетиленид генерируется in situ. Такая методика носит название реакции Фаворского (не путать с перегруппировкой Фаворского, т. 4, реакция 18-8) [426]. При обработке альдегидов диметаллоацетиленами МС = СМ получают 1,4-диолы [427]. [c.389]

Бертло обнаружил (1868), что ири пропускании ацетилена через фарфоровую трубку, нагретую до темно-красного каления, он частично превращается в бензол. Как следует из работ Фаворского (см. том I, 6.22), тримеризация диметилацетилена з гексаметилбензол в присутствии серной кислоты как катализатора была хорошо изучена уже в 1888 г. выходы гексаметилбензола, однако, не были указаны. В 1948 г. Реппе нашел, что в присутствии каталитических количеств комплекса N1 (СО)2[(СбН5)зР]2 при 60—70и давлении 15 ат ацетилен полимеризуется, причем образуется бензол (88%) и стирол (12%). [c.162]

Если ацетилен заменить диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты, то электронооттягивающие группы последнего благоприятствуют присоединению по Дильсу — Альдеру к одному из цикло-пентадиенильных остатков и получается оранжево-красный комплекс-(т, пл. 84 °С), которому приписывают строение III (Дюбек, 1960) [c.511]

В данной реакции равновесие почти полностью сдвинуто вправо вследствие плохой растворимости грнньнровского соединения ацетилена г> эфире (комплекс Иоцича). Выделение продукта не вызывает трудностей, так как при гидролизе разбавленной Н2ЗО4 ацетилен удаляется в виде газа. Недостатком втого способа является взрывоопасность сухого дииодапетилена [440] (получение см. на стр. 149). [c.201]

Есть обзор, посвяш,енный методам получения моно- или дигало-гензамеш,енных ацетиленов [35]. Для этого применяют различные методы синтеза, такие, как дегидрогалогенирование дигалогеналке-нов и взаимодействие ацетилидов металлов с галогенами, но самым простым и наиболее общим методом является взаимодействие ацетилена с гипогалогенитами. Для замещения иодом атома водорода концевой ацетиленовой группы эффективен комплекс иода с морфо-лином в избытке морфолина [36] [c.435]

Ацетилен — единственный представитель гомологического ряда, из которого образуется альдегид. Реакция гидратации, промышленный способ получения ацетальдегида, катализируется ионами двухвалентной ртути, которые, по-видимому, образуют перед гидратацией комплекс 5ис-ацетилена с ионом ртути(П) [28]. Ацетилены, содержащие сильные электроноакцепторные групды, гидратируются с образованием, по крайней мере, некоторого количества альдегида [29] [c.66]

Поли-Н-винилпирролидон (59) нащел применение в качестве плазмозаменителя крови, для выведения токсических веществ из организма и пролонгирования действия лекарств (за счет образования комплексов с биологически активными веществами). Его получают в промышленности винилированием пирролидона (50) ацетиленом [c.96]

Механизм конденсации спиртов с ацетиленом, приводящий синтезу ацеталей, заключается, как полагают, в следующем бразовавшийся в результате соединения спирта с BFs молеку-ярный комплекс вступает в реакцию в ионизированной форме [c.449]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология