Теплоты алкилбензолов

Рассчитанные теплоты образования ароматических углеводородов с использованием скорректированных энергий подтипов связей (Сар—С,) приведены в табл. 10. Сравнение расчетных и экспериментальных данных указывает на вполне удовлетворительное их совпадение с учетом пределов точности экспериментального определения. Последнее дает основание использовать установленные энергии связей для расчета теплот образования и теплот сгорания алкилбензолов, для которых эти величины экспериментально не определены, а также для определения энергии связи. Это подтверждает следующий пример определения энергии связи (С р-F) для фторбензола АЯо=—26,48 ккал и 1,3-дифторбензола ЛЯо=—71,37 ккал [25]. В расчете принято постоянство энергии [c.24]

Теплоты образования газообразных алкилбензолов по экспериментальным данным и рассчитанные по энергиям связей, ккал [c.25]

Для расчета энергии связей в алканах, алкенах, полиенах, алкинах и алкилбензолах по известным атомарным теплотам образования достаточно знать энергии образования радикалов [c.32]

Теплота образования того или иного соединения равна сумме энергий связей в данном соединении. Проведен расчет по энергиям связи атомарных теплот образования большого числа алканов, алкенов, алкинов и алкилбензолов. Он показал, что по установленным энергиям связей с ошибкой, не превышающей точность экспериментального определения, можно рассчитать теплоты образования, а следовательно, и сгорания указанных соединений. Исключение составляют изоалканы, имеющие группировку (С4—Сз—С4). Найдена поправка к этому типу соединений. [c.32]

В основу расчета энергии связей в алканах, алкенах и алкилбензолах были заложены теплоты образования пяти указанных выше радикалов, которые устанавливали по экспериментально определенным энергиям диссоциации связей D(R—Н) и D(Ri—Rj). Следовательно, достоверность полученных данных по энергиям связей определяется точностью, с которой определены энергии диссоциации этих связей. [c.33]

Поэтому при сопоставлении изменений частот и интенсивностей полосы поглощения валентных колебаний гидроксильных групп поверхности с энергией специфического взаимодействия более правильно из измеряемой суммарной теплоты адсорбции выделить ту ее часть, которая характерна в основном именно для специфического взаимодействия с гидроксильными группами поверхности. Этому больше соответствует отнесение теплоты адсорбции к площади соз того звена молекулы, которое взаимодействует с гидроксильными группами поверхности специфически. В соответствии с этим величина соа для алкилбензолов приближенно принята такой же, как и для бензола (сот 40 А ), а для спиртов, воды и эфира величина Из была принята равной От для подобных молекул наименьших размеров — воды и метанола. [c.175]

Представляет интерес вопрос о различии теплот образования изомерных алкилбензолов (о, м, п — ксилолы и т. п.). Эффект изомерии, обязанный различию в положении заместителей в бензольном ядре, также отображается при помощи представлений о типах и подтипах связей СС и СН. [c.115]

Энергии образования и теплоты сгорания алкилбензолов [c.210]

В случае алкилбензолов Прозен, Джонсон и Россини [6] составили уравнение для расчета теплот образования алкилбензолов различного химического строения, однако оно не может рассматриваться иначе, как эмпирическое уравнение, и не вытекает непосредственно из каких-либо общих теоретических представлений. Ниже мы разбираем этот вопрос, основываясь на представлениях о типах и подтипах связей, введенных выше. [c.210]

Для того чтобы проверить эти теоретические заключения, следует сопоставить их со значениями АН°2э , б (ат), полученными из измеренных теплот сгорания алкилбензолов. В таблице 48 приведены значения АЯ°298,16 (йш) для алкилбензолов, полученные по значениям А Я°2Э8.16, приведенным Б сводке [6] (см. также [16], [17], [18], [26]). [c.216]

Значения теплот образования первых 18 алкилбензолов получены на основании прямых калориметрических измерений, остальные значения— экстраполяцией. [c.216]

Экспериментально определенные и рассчитанные значения теплот образования газообразных алкилбензолов из атомов при 25° С в ккал моль (уравнения (160) и (168)—(173)) [c.218]

Значения постоянных для расчёта теплот образования из атомов, теплот образования из элементов и теплот сгорания газообразных алкилбензолов [c.219]

Значения постоянных для расчета теплот образования газообразных алкилбензолов из элементов и теплот сгорания приведены в таблице 49. Экспериментальные и рассчитанные значения теплот образования газообразных алкилбензолов из элементов и теплот сгорания приведены в таблицах 50 и 51. Согласие экспериментальных и рассчитанных значений в общем удовлетворительное. [c.220]

Теплоты сгорания жидких алкилбензолов. [c.224]

Вопрос о теплотах сгорания жидких алкилбензолов представляет такой же интерес, как и вопрос о теплотах сгорания жидких алканов см. 5 настоящей г [авы). Если введенные выше типы и подтипы связей для алкилбензолов отображают энергетические свойства структурных элементов алкил()ензолов в жидкой фазе, то закономерности в теплотах сгорания жидких алкилбензолов должны отображаться нашей схемой, основанной на указанных выше типах и подтипах связей для [c.224]

Следовательно, так же как для алканов, схема будет отображать и закономерности и в теплотах испарения жидких алкилбензолов. Очевидно, что все сказанное в 5 настоящей главы по отношению к теплоте испарения и упругости паров жидких алканов должно быть справедливо и по отношению к жидким алкилбензолам. [c.224]

Теплоты сгорания некоторых других алкилбензолов, рассчитанные по уравнениям (168)—(173), приведены в таблице 54. [c.226]

На основании работ Россини с сотрудниками [1] имеется возможность вычислять с большой точностью стандартные теплоты образования при 25° С газообразных и жидких к-алканов, газообразных 1-алкенов, н-алкилциклопентанов, н-алкилциклогексанов и н-алкилбензолов. Ниже приведены уравнения, составленные на основании лучших калориметрических исследований при помощи метода наименьших квадратов. В эти уравнения включена величина, [c.36]

КОМПРЕССОРНЫЕ МАСЛА, нефтяные или синтетич. (кремнийорг., алкилбензолы, эфиры пентаэритрита и др.) масла, используемые в поршневых и роторных компрессорах для улучшения герметичности камер сжатия, уменьшения трения и износа, отвода теплоты. Вязкость К, м. 7-30 mmV при 100 °С, т. всп. 190-275 °С. Они отличаются низкой испаряемостью, высокой термич. стабильностью (до 250°С) и хим, стойкостью по отношению к сжимаемым в компрессорах газам (воздух, О , Oj, jH и др.), хорошими противоизносными св-вами. К маслам для компрессоров холодильных установок предъявляются особые требования, обусловленные непрерывным контактом К.м. с хладагентом, а также постоянным изменением т-ры и давления среды. Вязкость этих масел 11-35 мм Ve при 50 °С, т. всп, 160-225 °С. Нефтяные масла получают обычно селективной, реже кислотно-контактной очисткой масляных дистиллятов. Для улучшения их эксплуатац. св-в вводят антиокислит., антикорроз. и депрессорные присадки (0,02-1,0% по массе), иногда масла для придания повыш. морозостойкости загущают полимерными присадками (напр., 2-3% полиметилметакрилатов, полиизобутиленов). [c.444]

На рис. 1 представлена принципиальная технологическая схема получения алкилбензолов хлорным методом. Исходные алканы через теплообменник 28 по трубопроводу подают вниз хлоратора Хлор полают сразу в три нижиие секции по трубчатым барботерам, выполненным из фторопласта, в соотношении [в % масс.) в 1-ю секцию - 60, во 2-ю 25 и в 3-ю- 15, Реагенты прямотоком снизу вверх проходет последовательно все четыре секции реактора. Теплоту реакции снимают при помощи выносных теплообменников. Температура в хлораторе поддерживается около 100 °С. Жидкая реакционная масса выходит через боковой штуцер в верхней части аппарата и самотеком сливается через теплообменник 27 в емкость 2 (40 - 45 °С), откуда ее подают на алкилирование, [c.46]

Жидкий триоксид серы (рис. 2) при температуре 32 °С направляют из емкости с смеситель 4. Газообразный диоксид серы конденсируют в теплообменнике ЗОпри температуре - Т и подают в сборник 2, а иэ неге через смеситель 4-в сульфуратор 5. Сюда же иэ сборника подают алкилбензол. Охлаждаемый сульфуратор 5 снабжен турбинной мешалкой. Реагирующие компоненты вначале интенсивно перемешивают в стакане сульфуратора и затем распыляют в свободном пространстве реактора. Выделяющуюся теплоту реакции отьодят за счет испарения растворителя жидкого 502) в свободном объеме сульфуратора. Температура сульфирования составляет от - 2 до - 5 °С мольное отношение алкилбензола и триоксида серы в реакционной смеси 1 1,1- 1,25 глубина сульфирования (по заводским данным) 46 - 98%. [c.50]

Зная теплоту образования фенильного, алкильного радикалов и теплоту образования алкилбензолов, представляется возможность рассчитать по уравнениям (5) и (6) энергию связи алкильного и фенильного радикалов. Для расчета энергии алкильных и фенильных радикалов использованы экспериментальные данные по теплотам сгорания АЯсгор алкилбензолов, приведенные в работе В. М. Татевского [1]. Оказалось, что энергия связи фенильного и алкильного радикалов зависит только от того, какой углеродный атом (первичный, вторичный, третичный или четвертичный) алкильного радикала связан с углеродным атомом ароматического ядра, и не зависит от величины и разветвленности алкильного радикала. Таким образом, установлены четыре подтипа связей ароматического ядра с алкильным радикалом. Энергия подтипов связей ароматического ядра и алкильных радикалов характеризуется следующими цифрами [c.23]

Теплота сгорания авиационных бензинов влияет на удельный расход топлива и дальность полета самолета. Чем выше теплота сгорания, тем меньше удельный расход топлива и больше дальность полета самолета при одном и том же объеме топливных баков. Наибольшей теплотой сгорания обладают бензины прямой перегонки, изопарафиновые компоненты (алкилбензии, изооктан), наименьшей— ароматические компоненты (толуол, алкилбензол, пиробензол). Низшая теплота сгорания авиационных бензинов должна быть не менее 10 300 ккал/кг, бензина БА не менее 10 400 ккал/кг. Она контролируется на месте производства (за исключением бензина Б-70) один раз в месяц, и ее значение гарантируется заводом-изготовителем. Ниже приведены значения теплоты сгорания (в ккал кг) некоторых базовых бензинов и их компонентов (технических) [c.11]

Характерной особенностью ароматических компонентов является их плохая приемистость к ТЭС на бедной смеси, на богатой смеси их приемистость выше. Ароматические компоненты обладают повышенной гигроскопичностью и пониженной теплотой сгорания, вследствие чего добавление их в авиационные бензинь ограничено. К авиационным бензинам, вырабатываемым на базе бензина каталитического крекинга, разрешается добавлять не более 6% ароматических компонентов, а на базе бензина прямой перегонки —не более 20%, в том числе алкилбензола, № 2 и пиробензола не более 10% и алкилбензола № 3 не более 6%. Ароматические компоненты должны соответствовать техническим требованиям, указанным в табл. 4. [c.15]

Характерная особенность ароматических компонентов — их плохая приемистость к ТЭС на бедной смеси на богатой смеси приемистость выше. Ароматические компоненты обладают повышенной гигроскопичностью и пониженной теплотой сгорания, вследствие чего добавлять их в авиационные бензины следует ограниченно. К авиационным бензинам, вырабатываемым на основе бензина каталитического крекинга, разрешается добавлять не более 6% толуола (ГОСТ 14710—69) или алкилбензол № 1, 2, 3 в сумме не более 6%, а к вырабатываемым на основе,бензина прямой перегонки— толуола не более 20% и пиробензола не более 10%- По, физико-химическим свойствам ароматичеркие компоненты должны соответствовать показателям, указанным в табл. 1.3. [c.19]

В масс-спектрах высокомолекулярных алкилбензолов ионы с массой 92 являются основным источником образования ионов с массой 91. Действительно, ионы с массой 92 имеют более низкий потенциал появления. Так, для 1-фенилдодекана потенциал появлений иона с массой 92 равен 10,75 эВ, а иона с массой 91 — 11,82 эВ Расчет теплот образования ионов с массой 91 на основании потен- циалов появления (табл. 3) показывает, что образование их прй отщеплении водорода от иона С7Щ (т/е 92) — процесс энергетиче--ски более выгодный, чем разрыв Р—С—С связи в алкильной ценй молекулярного иона [59]. [c.45]

Измерение потенциалов появления осколочных ионов и вычисление теплот их образования свидетельствует об изомеризации возбужденного молекулярного иона бензола в структуру типа СНг= —СН—СН=СН—С СН [142]. Теплота образования этого иона соответствует возбужденному электронному состоянию иона бензола (10,3 эв), обнаруженному методом фотоионизации. Теплоты образования иона СеНб в масс-спектрах всех алкилбензолов и их изомеров с открытой цепью близки (297 ккал1молъ). Это свидетельствует о том, что их структура одинакова. [c.72]

Для определения Х43 мог быть использован только третичный бу-тилбензол, так как теплоты сгорания других алкилбензолов с четвер- [c.217]

Переход к уравненг[ям] для теплот образования из элементов для алкилбензолов производится аналогично тому, как указывалось выше дая дJ)yгиx классов углеводородов. Значения постоянных Х з, Х23, Х33, Х43, V и Х13, Х23, Х33, Х43, У связаны следующ,ими уравнениями [c.220]

Рис. 19. Закономерности в теплотах сгорания жидких алкилбензолов (25°С) по экспериментальным данным и согласно расчету. По оси абсцисс на каждом графике через равные интервалы отложены точки, соответствующие отдельным углеводородам в том порядке, в кстором они приведены в таблице 53, по оси ординат—соответствующие значения АН(ж). Жирная линия построена по экспериментальным данным, тонкая — по рассчитанным значениям ДЯ , .др (ж) (табл. 53)

Постоянные VХ13 Х з, Х33, Х43 и У для Т-298, 16°К в ккал-моль для расчёта теплот сгорания жидких алкилбензолов [c.225]

Теплоты сгорания жидкик алкилбензолов при 25°С в ккал моль, рассчитанные по уравнениям 168) — (173) [c.226]

К сожалению, для этих алкилбензолов в настоящее время нет надежных экспериментальных данных по теплотам сгорания для того, чтобы можно было сделать сопоставление экспериментальных и рассчитанных значений — Д//°298,1б ( rop. ж.). [c.226]