Химическая деструкция полимеров

Большое значение при химической деструкции полимеров имеет сродство того или иного полимера к воздействующему на него агенту. Гидрофильные полимеры более подвержены гидролизу, чем гидрофобные. [c.315]

Методом ЭСХА можно пользоваться для идентификации полимеров, сополимеров или смесей полимеров изучения структурной изомерии полимеров и сополимеров, например установления микрогетерогенности последних изучения валентных состояний в полимерах, полимерных пленочных покрытий исследования поверхностей, подвергнутых различной обработке, например плазменной изучения химической деструкции полимеров, окисления, нитрования их и т. п. изучения термо- и фотодеструкции полимеров, фотопроводимости полимеров, статики и динамики образования зарядов в полимерных образцах, трибоэлектрических явлений в полимерах. [c.142]

Реакции химической деструкции полимеров протекают, как правило, по закону случая. Например, гидролиз полиэфира начинается не с конца цепочки и не развивается по механизму последовательного отщепления мономерных единиц. Реакция начинается с некоторой случайной группировки внутри цепи, поэтому образующиеся продукты реакции имеют большую молекулярную массу. Только в результате многократного повторения актов гидролитического расщепления полимер может быть разложен на фрагменты, соответствующие одной мономерной единице. Так как обычно в условиях проведения гидролиза или ацидолиза даже низкомолекулярные осколки полимера нелетучи, то за реакцией разложения нельзя следить гравиметрически (в противоположность термическому разложению). Часто в таких случаях реакцию контролируют, применяя титрование для определения количества непрореагировавшего реагента. Весьма чувствительной пробой на деструкцию является измерение вязкости раствора полимера по мере протекания реакции (см. опыты 5-18 и 5-19). [c.93]

Химическая деструкция полимеров [c.93]

Так как химическая деструкция полимеров протекает часто одновременно с физическими процессами (набухание, ослабление меж-молс <улярного взаимодействия без разрушения ковалентных связей и т. д.), то пользуются термином физико химическая стойкость полимерных материалов. [c.38]

В монографии изложены теоретические основы химической деструкции полимеров в жидких агрессивных средах. Подробно рассмотрены механизмы распада химически нестойких связей в различных полимерах, типы распада макромолекул, диффузия агрессивных сред в полимерах, макрокинетика распада, влияние агрессивных сред на механические свойства полимеров. Показаны пути определения долговечности и прогнозирования изменения эксплуатационных свойств полимерных изделий в агрессивных средах, а также способы определения защитного действия полимерных покрытий. [c.2]

ПМП имеет такую же стойкость к действию химических агентов, как полиэтилен или полипропилен. Химическая деструкция полимера происходит при воздействии окисляющих сред, таких, как хлор, бром, концентрированная азотная кислота или олеум. Ароматические или хлорированные углеводороды, а также сложные эфиры вызывают при комнатной температуре набухание полимера. Ниже приведены данные о набухании изотактического поли- [c.79]

Наиболее распространенным видом химической деструкции полимеров является гидролиз — расщепление химической связи с присоединением молекул воды. Катализаторами процесса гидролиза являются водородные или гидроксильные ионы, а потому гидролиз протекает быстрее в присутствии кислот или щелочей. Важно отметить, что гидролиз некоторых высокомолекулярных соединений ускоряется в присутствии природных катализаторов— ферментов, избирательно действующих на связи определенного вида. [c.328]

К макромолекулярным реакциям лолимеров относятся меж-молекуляр ные реакции, в результате которых между макромолекулами образуются химические связи и линейные полимеры превращаются в пространственные, а также реакции химической деструкции полимеров, протекающие под влиянием химических реагентов. [c.35]

При реакциях химической деструкции полимеров на разрыв одной связи в полимере расходуется одна молекула низко- [c.35]

В большинстве наблюдаемых примеров на первый план выступают диффузионные факторы и химическая деструкция полимеров в окислительных средах- 47, 22, 31,-42, 101, 105, 107, ПО, 194, 238, 239]. Так, для малого времени контакта редоксита ЭО-7 с разбавленными растворами церия и железа скорости процесса в обоих случаях срд внимы, -несмотря на громадную, порядка 1 В, разницу между нормальными потенциалами взятых окислителей [191]. С увеличением продолжительности взаимодействия происходит деструкция полимера под действием окислителей с высоким потенциалом [120]. Это отражается на ходе кинетических кривых для степени восстановления окислителей из разбав ленных растворов. Как видно из рис. 38, во взаимодействие с окислителями вступает не только восстановленная, но и окисленная -формы смолы. В табл. 11 приведены значения разности нормальных потенциалов редоксита и раствора и коэффициентов диффузии окислителей в растворе и степени их восстановления редокситом. [c.112]

Недостаток теоретических работ в области химической деструкции полимеров, а также обилие экспериментальных данных побудили нас попытаться разработать общие принципы и количественные закономерности деструкции. Результатом такой попытки явилась эта монография, которая, естественно, не лишена недостатков, так что авторы с благодарностью готовы принять все критические замечания. [c.8]

При изучении механизмов химической деструкции полимеров необходимо не только знать как диссоциируют кислоты и основания на ионы, но и как последние сольватированы растворителем. [c.17]

ОСОБЕННОСТИ ПРОЦЕССОВ ХИМИЧЕСКОЙ ДЕСТРУКЦИИ ПОЛИМЕРОВ [c.71]

Химическая деструкция полимеров протекает под действием различных реагентов — воды, кислорода, кислот, аминов, спиртов. Наиболее распространенными видами химической деструкции [c.225]

Диффузия продуктов деструкции к поверхности полимерного изделия обычно не играет существенной роли при оценке изменения эксплуатационных свойств полимерных изделий в ходе деструкции, однако может лимитировать, например, процесс биодеструкции полимера в живом организме. При протекании химической деструкции полимер и агрессивная среда (жидкость или газ) находятся в разных фазах. Химическая реакция между агрессивной средой и химически нестойкими связями полимера может происхо- [c.155]

В табл. VI.2 приведены характерные особенности протекания процессов химической деструкции полимеров в каждой из трех областей. [c.173]

Таким образом при контакте с агрессивными средами эксплуатационные свойства полимерных изделий могут изменяться (чаще всего ухудшаются) вследствие протекания химической деструкции полимера, сорбции полимерным изделиям компонентов агрессивной среды, изменения физической структуры полимера, растворения полимера и десорбции из полимерного изделия различных добавок. [c.285]

Химическая стойкость полимерных пленок - это стабильность эксплуатационных свойств пленок при воздействии сред. Последние могут инициировать в пленках сорбцию компонентов среды, десорбцию из полимерного материала добавок (стабилизаторов, пластификаторов, красителей и т.п.), набухание (т.е. увеличение объема пленки вследствие поглощения среды) вплоть до растворения, изменение физической структуры (степени кристалличности, микропористости и др.) и химическую деструкцию полимера. Эти процессы могут протекать одновременно в любых сочетаниях. Отсюда следует, что для оценки химической стойкости полимерных пленок целесообразно применять несколько методов. Основные из них следующие. [c.24]

Гидролиз и алкоголиз. Наиболее распространенным видом химической деструкции полимеров является гидролиз — расщепление химической связи с присоединением молекулы воды. Катализаторами процесса гидролиза служат водородные или гидроксильные ионы. Гидролиз некоторых высокомолекулярных соединений ускоряется в присутствии природных катализаторов — ферментов, избирательно действующих на некоторые связи. Склонность к гидролизу определяется природой функциональных групп и связей, входящих в состав полимера. При гидролизе боковых функциональных групп изменяется химический состав полимера при гидролизе связей, входящих в состав основной молекулярной цепи, происходит деструкция и уменьшается молекулярная масса полимера. Концевые группы вновь образующихся молекул по своей природе не отличаются от концевых групп исходного полимера. При невысокой степени деструкции до.ля пновь образующихся концевых групп настолько мала, что они не влияют на химический состав поли- [c.265]

Принципиально возможны оба механизма разрыва волокна. В настоящее время возможность разрыва химических связей в макромолекуле при механическом воздействии является бесспорной и экспериментально доказанной. Методы химической деструкции полимеров, т. е. разрыва химических связей в ак-ромолекуле под действием механической нагрузки, получают все более широкое практическое применение. [c.116]

Анализ показывает, что изменение свойств адгезионных соединений при длительной эксплуатации в значительном числе случаев происходит не из-за химической деструкции полимера, а вследствие физической усталости, вызванной действием температурных и влажностных напряжений, которые концентрируются на границе адгезив — субстрат. Вероятность снижения физи-ко-механических характеристик адгезионных соединений из-за химической деструкции или усталости определяется комплексом факторов, включающим структуру полимера, условия эксплуатации, характер адгезионного взаимодействия и др. Химические процессы, очевидно, более вероятны при прочих равных условиях для лакокрасочных покрытий, на которые воздействуют солнечное излучение, влага и т. п. Однако в этом случае доступность адгезионных связей действию агрессивных факторов зависит от проницаемости лакокрасочной пленки, ее толщины и т. д. Для большинства клеевых соединений и волокнистых композитов характерны процессы физической усталости [26]. [c.234]

Политетрафторэтилен не растворяется и не набухает ни в одном из применяемых растворителей. Полимер характеризуется исключительно высокой стойкостью к действию различных агрессивных сред. Он не изменяется даже при высокой температуре под действием концентрированных кислот (в том числе плавиковой кислоты), окислителей (азотной кислоты, озона и т. д.), щелочей. Химическая деструкция полимера происходит только под действием металлического натрия или калия, растворенных в жидком аммиаке. [c.314]

Основными, наиболее распространенными видами химической деструкции полимеров в растворах электролитов являются окислительная и гидролитическая. Окислительная деструкция полимеров является сложным процессом, включающим в себя радикальные, молекулярные, ионно-химические реакции, и протекает под действием сред, обладающих окислительными свойствами. Гидролитической деструкции подвергаются гетероцепные полимеры, содержащие гетероатомы (—N =, —0—, —81— и др.) в основной или в боковых цепях. Кислоты и основания являются сильными катализаторами гидролитических процессов. На протекание гидролитической деструкции большое влияние оказывает строение элементарного звена полимера. [c.39]

Химическая деструкция полимеров в жидких агрессивных средах является сложным физико-химическим процессом, который протекает в несколько основных стадий [c.40]

При отсутствии внешней нагрузки формула должна характеризовать процент разложения материала, т. е. ухудшение механических свойств вследствие химических взаимодействий. В самом деле величина и оказалась очень близкой к энергии активации химической деструкции материала. С другой стороны, известно, чго специальные наполнители (например, асбестовое волокно, порошки металлов) способны повысить температурный барьер химической деструкции полимеров. Таким образом, намечаются пути повышения теплостойкости полимеров. [c.241]

Химическая деструкция полимеров вызывается действием химических агентов - кислот, щелочей, воды, кислорода и др. При старении полимеров в реальных условиях деструкция обычно вызывается действием нескольких факторов, что, как правило, приводит к увеличению скорости этого процесса. Поскольку переработка, а часто и эксплуатация полимеров связаны с воздействием высоких температур, а при этом полимеры обычно находятся в контакте с воздухом, наибольшее значение имеют термическая и термоокислительная деструкция полимеров. [c.346]

Степень кристалличности полимеров влияет и на их проницаемость, которая является очень важным практическим фактором, особенно для упаковочной индустрии. Дело в том, что проницаемость полимерных материалов определяется скоростью прохождения молекул жидкости или пара через полимерную матрицу, которая, в свою очередь, зависит от физической структуры полимера, в том числе от его степени кристалличности. Было установлено, что молекулы пенетранта проникают в основном в аморфные области полимера. Другими словами, проницаемость кристалЧ лических полимеров намного ниже проницаемости аморфных и с ростом кристалличности происходит уменьшение проницаемости частично кристаллического полимера. — Проницаемость и, следовательно, степень кристалличности влияют некоторым образом на химическую деструкцию полимеров. Так, кислот- [c.151]

При реакциях химической деструкции полимеров на разрыв одной связи в полимере расходуется одна молекула низкомолекулярного вещества. Например, при гидролизе полиамидов для омыления одной амидной связи требуется одна молекула воды [c.46]

Процесс диффузии химически активных сред в гидрофобные полимеры в общем случае описывается системой уравнений Фика до тех пор, пока не произойдут существенные изменения диффузионных характеристик иолпмера. При этом в зависимости от соотношения между скоростью диффузии среды и скоростью химической деструкции полимера различают три области иротекаиия процесса его деструкции [c.39]

Гидролиз — расщепление при взаимоденствии с водой — наиболее распространенный вил химической деструкции полимеров. Катализаторами ги. лролиза являются водоро.аные илн гидроксильные ионы. Гидролиз некоторых высокомолекулярных соединений ускоряется в присутствии природных катализаторов — ферментов [c.194]

Процесс химической деструкции полимеров в афессивных средах включает ряд стадий, из которых наиболее важными являются адсорбция,диффузия афсссивной среды в полимер и распад химически нестойких связей под действием компонентов афессивной среды. Последняя стадия представляет в большинстве случаев ионную или молекулярную реакцию. Скорость этой реакции может быть представлена выражением (26) [c.107]

Расход энергии для осуш ествления реакции механо-химической деструкции полимеров в растворе [33, 34] в несколько тысяч раз больше, чем прочность разрывающихся связей. Это не является неожиданным и аналогично термической активации разрыва связи, когда также основное значение имеет распределение энергии и концентрация ее выше критической величины на отдельных связях. Расход энергии уменьшается с увеличением ковцептрации полимера в растворе например, от [c.486]

В этой связи перед исследователями возникают вопросы. М0Ж1Н0 ли основные положения, разработанные в области физической органической химии для низкомолекулярных соединений, использовать для процессов химической деструкции полимеров [c.71]

Пленка из поликарбоната на основе бисфенола А, не имеющая внутренних напряжений, легко склеивается цод давлением после предварительной обработки растворителем, вызывающим набухание, например метиленхлори-дом прп помощи изоцианатного клея ее можно склеить с пленкой из ацетата целлюлозы. Нерастянутую пленку можно соединить с другим материалом горячим прессованием, еслп она предварительно тщательно высушена для предотвращения химической деструкции полимера. Можно также применять токи высокой частоты, но для этого требуется специальное оборудование . [c.215]

Толшина стенок стального автоклава зависит от используемого давления и марки стали. При работе с агрессивными веществами применяют автоклавы из нержавеющей стали. Если таких авток-чавов нет, то в обычный стальной автоклав вставляют патрон из фторопласта-4, плотно прилегающий к стенкам, но в этом случае температуру реакции нельзя доводить до 200 С из-за химической деструкции полимера. [c.538]