алкилпроизводные первичные

Алкилпроизводные первичных амидов в твердом состоянии характеризуются полосами ассоциированных групп ЫН около 3300 и 3185 м- . У бензамида, который изучался более детально Лутке [186] с использованием поляризованного излучения, значения частот уменьшаются до 3546 и 3436 сж (в парах), до 3472, 3333 и 3185 см (в расплаве) и до 3372, 3290 и 3175 смг (в твердой фазе). Различия между расплавом и твердым состоянием объясняются тем, что в первом случае ассоциация приводит в основном к образованию димеров, подобных димерам карбоновых кислот, тогда как в кристалле связи еще более усиливаются при ассоциации в цепи, состоящие из димерных ячеек, как показано на схеме. [c.301]

Смеси алифатических или ароматических аминов (как первичных, так и вторичных) с альдегидами или кетонами превращаются при действии восстановителей в N-алкилпроизводные. Восстановление ведут водородом под давлением и в присутствии катализаторов, таких, как платина, палладий или никель. Реакция протекает по схеме [c.401]

Если первичные и вторичные алкилгалогениды обычно образуют С-алкилпроизводные, то диазометан — 0-метил-производные [c.690]

Эфиры фосфорной кислоты, как правило, имеют высокие антикоррозионные свойства. Однако термическое разложение всегда ведет к образованию фосфорной кислоты или неполных эфиров кислоты, что создает опасность коррозии, особенно в присутствии меди или сплавов меди с другой стороны, аминные соли первичных и вторичных фосфатов являются эффективными ингибиторами коррозии. В случае алкилпроизводных в качестве побочных продуктов образуются олефины, которые являются фактической причиной низких температур вспышки (100—260 °С). Температуры воспламенения на 30—150 °С выше температур вспышки. Очень высокие температуры самовозгорания (425—600 °С) свидетельствуют о высокой огнестойкости [6.193—6.195]. Эфиры ортофосфорной кислоты имеют недостаточную радиационную стойкость 6.196]. [c.147]

На большей части установок каталитического крекинга СССР перерабатывают сырье, содержащее значительное количество алканов и алкилпроизводных бензола с ярко выраженным алкановым характером (длинная алкильная цепь). Если в смеси продуктов крекинга попытаться крекировать непрореагировавшие алканы, то процесс потребуется углубить. Это приведет к разложению вновь образованных углеводородов — нафтенов и ароматических углеводородов, обладающих примерно такой же адсорбционной способностью, как и непрореагировавшие алканы. Поэтому необходимо ограничивать глубину разложения сырья или повышать селективность катализатора к первичному распаду углеводородов сырья. [c.16]

Скорости реакций 8к2-замещения простых алкилпроизводных КХ следуют порядку первичный К > вторичный К > третичный К. При практическом проведении синтезов, в которых осуществляются 8к2-реакции, первичные соединения, как правило, реагируют очень гладко, вторичные — хуже, а в случае третичных изомеров такие реакции дают совершенно неудовлетворительные результаты. [c.269]

Первичные алкилхлориды, содержащие водород у 7-углеродного атома, при взаимодействии с натрием или калием (или их алкилпроизводными) образуют различные количества соответствующих производных циклопропана [75]. [c.617]

Алкилпроизводные аммиака называются аминами. Первичный амин представляет собой соединение, в котором один из атомов водорода в аммиаке замещен алкилом. [c.39]

При взаимодействии изоцианатов с аммиаком, первичными и вторичными аминами, образуются алкилпроизводные мочевины [c.827]

Реакция эта применяется в производстве N-алкилпроизводных Р-нафтиламина и его замещенных. Условия процесса близки к применяемым для получения соответствующего первичного амина. Так, N-этил-2-нафтиламин получается нагреванием 2-нафтола с водным раствором бисульфита натрия и этиламина до 175—180° [c.408]

Реакции оптически активных в го/ -бутилпроизводных с ароматическим кольцом были критически изучены Борвелом и сотрудниками [72]. Получаемый 2-фенилбутан был сильно рацемизовап — около 99%. Этот результат заставляет предположить, что реакция должна пдти через карбоний-ионный механизму, причем ароматическое соединение принимает лишь незначительное участие, если вообще принимает участие в стадии разрыва связи. Так как условия благоприятствуют механизму замещения, если он возможен, то представляется вероятным, что с вторичными алкил-производными предпочтительно будет идти реакция по карбоний-ионному механизму. В заключение можно сказать, что в реакции Фриделя-Крафтса механизм замещения, по-видимому, будет предпочтителен энергетически только для первичных галоидалкилов н родственных им производных, в то время как ионизационный механизм предпочтителен для вторичных и третичных алкилпроизводных. [c.441]

Когда считалось, что все реакции Фриделя-Крафтса протекают но кар-боипй-иопному механизму, образованно таких, ио подвергшихся изомори-зацни алкилароматических соединений, как н-пропил- и неононтилбензол. было трудно понять. Предложенный механизм замош,еиия для первичных алкилпроизводных дает простое II обоснованное объяснение этих реакций. [c.442]

Значительно раньше стала известна реакция сочетания алкилгалогенидов с реактивами Гриньяра (обзор см. [1020]). Реактивы Гриньяра обычно обладают тем преимуществом, что их легче приготовить, чем соответствующие Кг СиЫ, но реакция обладает значительно более узким диапазоном применимости. Реактивы Гриньяра вступают в реакцию сочетания только с реакционноспособными галогенидами — аллилгалоге-нидами (хотя в этом случае часто встречаются аллильные перегруппировки) и бензилгалогенидами. Реакция идет также и с третичными алкилгалогенидами, но выходы продуктов низки (от 30 до 50%). При использовании реактивов Гриньяра, содержащих ароматические группы, выходы продуктов значительно выше по сравнению с выходами алкилпроизводных. Кроме того, поскольку реактивы Гриньяра взаимодействуют с группами С = 0 (т. 3, реакции 16-30 и 16-33), их нельзя применять для сочетания с галогенидами, содержащими в молекуле кетонную, сложноэфирную или амидную функциональные группы, И хотя сочетание реактива Гриньяра с обычными алкилгалогенидами не находит, как правило, применения в синтезах, небольшие количества симметричных продуктов сочетания часто получаются при приготовлении самого реактива. Высоких выходов при сочетании реактива Гриньяра с алкилгалогенидами (см. обзор [1021]) можно добиться при использовании катализаторов, таких, как соли меди(1), которые позволяют проводить сочетание реактивов Гриньяра с первичными алкилгалогенидами с высокими выходами [1022] (возможно, интермедиатами здесь являются медьорганические соли), комплексы железа(П1) [1023] или палладия [1024], а также соли меди(II) [1025], под дейст- [c.190]

Такая же изомеризация происходит при комнатной температуре при прибавлении хлористого алюминия и этим, очевидно, объясняется образование при реакции Фриделя-Крафтса трет.- и втор.-алкилпроизводных бензола вместо первичных алкилпроизводиых (см. стр. 74, 75). [c.504]

Введение одного атома дейтерия в метиленовую группу алкилпроизводного R HaX превращает метиленовый углерод в асимметрический, но сохраняет его в качестве первичного атома углерода. Тот факт, что указанная реакция замещения приводит к обращению конфигурации, означает, что стереохимия реакций Sn2 при первичном атоме углерода такая же, как и при вторичном углеродном атоме. Следовательно, это реакция Sn2, в которой уксусная кислота выступает в качестве нуклеофила. [c.706]

Имеются патентные указания на возможность получения Ы-циклогексил-анилина при алкилировании анилина циклогексеном в присутствии природных алюмосиликатов при температуре 240° в автоклаве 25 . Выход К-алкилпроизводного, однако, невелик, и в основтшм образуются алкилированные в ядре соединения. В близких условиях и с аналогичными катализаторами можно алкилировать анилин терпенами с получением первичных и вторичных Ы-терпениланилинов 2 =. [c.864]

Окись углерода реагирует с литийорганическими соединениями легко, в то время как в случае реактивов Гриньяра требуется давление [12]. Было выделено два типа продуктов в зависимости от того, брался 1 или 2 моля реагента оба типа, вероятно, образуются из одного и того же промежуточного R OMgX, которое является- производным альдегида. Фенилмагнийбромид при 70—80° дает с выходом 90% бензоин (продукт конденсации бензальдегида). грет-Бутилмагнийбромид ведет себя аналогично. Первичные и вторичные алкилпроизводные дают олефины, которые образуются в результате дегидратации вторичных спиртов [c.306]

Изучение кинетики полимеризации пропилена и a-D-пропиле-на, стирола и а-Онстирола на системе Ti l4—А1(С2Н5)з показало, что a-D-пропилен и a-D-стирол полимеризуются с более высокой скоростью, чем их недейтерированные аналоги [1043]. Увеличение скорости полимеризации a-D-производных этих мономеров обусловлено не из,менением константы скорости роста цепи, а повышением концентрации первичных активных центрав, включающих алкилпроизводные четырехвалентного титана. [c.332]

Хлористый псевдосахарин, получаемый действием пятихлористого фосфора на сахарин, реагирует со спиртами и образует О-алкилпроизводные сахарины, которые пригодны при идентификации первичных и вторичных спиртов [c.165]

Алкилпроизводные ароматических соединений представляют собой один из наиболее удобных модельных объектов для исследования явления радиационно-химической защиты. Защитное действие ароматических групп в ряде алкилпроизводных бензола впервые наблюдалось Бэрто-ном и сотр. [ 72], изучавшими образование водорода при радиолизе этих соединений. Из более поздних работ Бэртона и сотр. (73] следовало, что наблюдавшийся эффект обусловлен наложением первичных процессов миграции энергии и вторичных реакций акцептирования атомов водорода ароматическими группами. Для понимания механизма радиационнохимической защиты особенно существенным представляется выделение и исследование первого из названных процессов. Одним из путей такого исследования является применение метода акцептора радикалов. К первым работам, выполненным этим методом, следует, однако, относиться с большой осторожностью, поскольку во многих из них не обращалось внимание на влияние примесей, которые могут существенно искажать результат. Из данных, полученных этим методом по радиолизу производных алкилбензолов, наиболее надежными являются, по-видимому, результаты работы Багдасарьяна и сотр. [74], которые применяли тщательно очищенные реактивы и получили совпадающие результаты для двух различных акцепторов. [c.322]

Указанное предположение подтверждено изучением ИК-спект-ров поглощения исходных компонентов и продуктов их взаимодействия [143]. На этом этапе взаимодействия координированных компонентов происходит фиксируемый ИК-спектрами обмен карб-оксилатных групп на хлор у никеля. При добавлении избыточного количества этилалюминийсесквихлорида к первичным продуктам протекает более глубокое взаимодействие, сопровождающееся уменьшением количества твердых веществ и появлением в них металлического никеля, а также выделением газа, содержащего водород. Это указывает на алкилирование переходного металла с последующим распадом нестабильных алкилпроизводных. [c.76]

По величинам дипольных моментов довольно сильно уступают карбонильным соединениям г а л о г е н о п р о и з в о д и ы е (/г 2,0 О). Еще меньше дипольные моменты гидроксильных соединений (ц 1,7 Л) и первичных аминов ((г , 3 О). Водородные соединения, которые формально можно считать первыми членами соответствующего гомологического ряда, почти во всех случаях значительно отличаются по величинам своих дипольных моментов от соответствующих алкильных производных. Это, несомненно, связано со способом включения протона в электронную оболочку остатка. Цианистый водород 3,03 О) [133] и галогеноводороды (см. стр. 63) имеют меньшие дипольные моменты, чем их алкилпроизводные. Вода и аммиак, наоборот, имеют несколько большие моменты, чем их моноалкильные производные. В том же направлении, но значительно больше по величине, различия у диалкил- и триалкилпроизводных. Простые эфиры, как алифатические, так и ароматические или жирноароматические, обладают дипольным моментом, приблизительно равным 1,3 О . [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология