Синильная кислота омыление

Циангидринный метод, а-Аминокислоты получают действием аммиака на а-оксинитрилы при этом сначала образуются аминонитрилы, которые при омылении дают соответствующие аминокислоты. Так как оксинитрилы получаются присоединением синильной кислоты к альдегидам и кетонам, эта реакция позволяет перейти от альдегидов и кетонов к аминокислотам (циангидринный синтез) [c.487]

Алифатические и ароматические альдегиды и кетоны способны присоединять синильную кислоту и образовать так называемые циангидрины. При омылении они переходят в а-оксикислоты. [c.98]

Наличие во фруктозе пяти гидроксильных групп и одной карбонильной демонстрировалось образованием пентацетата и соответствующих производных, характерных для карбонильных соединений. Восстановление фруктозы амальгамой натрия приводило к образованию двух сте-реоизомерных спиртов — сорбита и маннита из них первый был идентичен сорбиту (IV), полученному восстановлением глюкозы, чем устанавливалось ближайшее родство обоих важнейших моносахаридов и доказывалось наличие в них прямой цепи углеродных атомов. Поскольку фруктоза не давала альдегидных реакций, было ясно, что она содержит кетонную группу. Место последней в цепи устанавливалось методом Килиани воздействие синильной кислоты давало циангидрин (XIII), при омылении которого получали кислоту (XIV) восстановление последней давало 2-метилкапроновую кислоту (XV), поэтому кето ная труппа могла занимать только положение 2, а строение фруктозы может быть представлено формулой (XII). [c.13]

Поскольку при восстановлении иодистоводородной кислотой из сорбита VII был получен 2-иодгексан X, а из глюконовой кислоты IX — капроновая кислота XI, глюкоза должна содержать неразветвленную цепь углеродных атомов, и, следовательно, ее строение можно изображать формулой I. Этот вывод подтверждается и другой серией превращений подобно всем альдегидам, глюкоза способна присоединять синильную кислоту с образсваннем циангидрина XII, который при омылении дает кислоту XI11. Восстановление последней иодистым водородом приводит к энантовой кислоте XIV [c.16]

Путем присоединения к суберону синильной кислоты, омыления нитрила и восстановления полученной таким образом 1-оксикислоты получается циклогептанкарбоновая кислота [c.369]

Получение. Различные способы получения муравьиной кислоты были уже упомянуты в других местах этой книги. Так, например, муравьиная кислота получается при окислении метилового спирта (стр. 117), при омылении хлороформа (стр. 230) щелочами, при присоединении воды к синильной кислоте. Последняя реакция показывает, что синильную кислоту следует рассматривать как нитрил муравьиной кислоты [c.247]

Действие аммиака и синильной кислоты на альдегиды. Цианистый водород присоединяется к образующемуся первоначально альдимину и возникает нитрил а-аминокислоты, омылением которого получают а-аминокислоту [c.327]

Омыление синильной кислоты теплой концентрированной серной кислотой также является процессом гидролитического распада. Можно предположить, что наиболее реакционноспособными центрами в полярной молекуле синильной кислоты является азот, несущий некоторый отрицательный заряд, и углерод, несущ,ИЙ некоторый положительный заряд к этим атомам последовательно присоединяются водород и гидроксил молекулы воды. С каждой молекулой H N реагируют три молекулы воды. Присоединение последней молекулы воды приводит к разрыву связи С—N [c.429]

Так, например, ацетоуксусный эфир образует с бисульфитом натрия, являюш имся характерным реактивом на карбонильную группу, бисульфитное соединение, которое, несомненно, является производным кетоформы. С синильной кислотой он образует циангидрин, превращающийся в результате омыления и дегидратации в метилмалеиновую кислоту [c.64]

Омыление аминонитрила следует проводить в вытяжном шкафу, так как при этом выделяется некоторое количество синильной кислоты. [c.65]

Решение. В результате взаимодействия бутаналя с синильной кислотой образуется оксинитрил, при омылении которого получается а-оксивалериановая кислота [c.75]

Некоторые сведения об этом см. Эфиры синильной кислоты (стр. 51) при описании омыления нитрилов, первой стадией которого является образование амида. В настоящей главе мы должны этой фазе посвятить особенное внимание, так как она приводит к образованию амидогруппы. [c.535]

Синтезы лимонной кислоты интересны для подтверждения принятого строения. Один из них состоит в превращении симметричного дихлор-ацетона с синильной кислотой в соответствующий циангидрин, омылении последнего в галоидзамещенную оксикислоту, конденсации последней с цианистым калием и омылении нитрила [c.119]

Омыление оксинитрилов. Одним из наиболее важных способов получения а-оксикислот является омыление оксинитрилов (см. стр. 245), получающихся в результате присоединения синильной кислоты к альдегидам и кетонам [c.564]

Присоединение синильной кислоты приводит к образованию а-оксинитрилов, омылением которых получают а-оксикислоты (стр. 230) [c.148]

Получение из альдегидов и кетонов при действии синильной кислоты с последующим омылением образовавшихся оксинитрилов [c.298]

Фруктоза также присоединяет синильную кислоту. Омыление образующегося при этом нитрила дает оксикислоту с разветвленной цепью. Эта оксикислота восстанавливается в метил-н-бутилуксусную кислоту (2-метилкапроновую), что подтверждает правильность для фруктозы формулы пятиатомного кето-носпирта [c.625]

Эта формула была подтверждена синтезом продукта окисления глюкозамина — глюкозамнновой кислоты. Синтез этой кислоты был осуществлен Э. Фишером и Лейхсом путем присоединения к D-араби-нозе аммиака и синильной кислоты с последующим омылением полученного аминонитрила. [c.444]

Анилин растворяют в избытке эфира и при охлаждении прибавляют альдегид, например пропионовый. Реакция протекает очень энергично с выделением воды, которую затеи отделяют. При прибавлении к раствору чистой синильной кислоты начинается бурная реакция. Через некоторое время из реакционной массы испаряют эфир и избыток синильной кислоты. Остается густое масло, которое кристаллизуется через несколько дней. Кристаллизация ускоряется при охлаждении. Синильную кислоту можно также прибавить н раствору анилина в эфире, а затем по каплям добавлять альдегид (при этим происходит бурная реакция с выделением воды) или же проводить взаимодействие анилина с синильной кислотой в эфире. При омылении образующихся нитрилов получают соответствующие а-феннламвлоалкановые кислоты. [c.733]

Аланин может быть получен нагреванием этилового эфира а-хлорпропионовой кислоты с концентрированным водным аммиаком при 100° обработкой а-бромпропионовой кислоты спиртовым или водным раствором аммиака каталитическим восстановлением раствора аммонийной соли пировиноградной кислоты в присутствии аммиака или же оксима пировиноградной кислоты действием синильной кислоты на альдегид-аммиак действием цианистого аммония и аммиака на ацетальдегид с последующим омылением щелочью а также метилированием этилового эфира бензиминомалоновой кислоты с последующим омылением и декарбоксилированием . Пропись, приведенная в разделе Л, основана на видоизмененном методе с синильной кислотой и альдегид-аммиаком, разработанном Зелинским и Стадниковым . Имеется тщательное исследование метода получения аланина, исходя из цианистого аммония и ацетальдегида i . [c.24]

Миндальная кислота может быть получена омылением амигда-лина серной кислотой или нитрила миндальной кислоты соляной кислотой Нитрил миндальной кислоты может быть получен действием синильной кислоты на бензальдегид и действием цианистого натрия или цианистого калия на продукт присоединения бисульфита натрия к бензальдегиду . Приведенный выше метод отличается от ранее описанных тем, что продукт присоединения бисульфита натрия к бензальдегиду получается в присутствии цианистого натрия и немедленно реагирует с ним, образуя нитрил. [c.273]

Очень важную роль в структурной и синтетической химии углеводов играла реакция циангидринового синтеза, впервые примененная в этом классе веществ Килиани При реакции глюкозы с синильной кислотой -образуется циангадрин (VIII), омыление которого дает так называемую [c.11]

Отщепление ацетильных групп в виде ацетамида. Омыление ацетильных групп крепким аммиаком может быть целесообразно соединено в одну операцию с отщепле-ннем синильной кислоты при помощи аммиачного раствора окиси серебра. Поступают следующим образом [c.280]

При взаимодействии с синильной кислотой и последующем омылении нитрилов из арабинозы была получена смесь глюконовой XXIX и манноноЕой XXX кислот, идентичных кислотам, образующимся при окислении бромом маннозы и глюкозы [c.23]

В первоначальном варианте циангидринового синтеза омыление нитрилов проводилось путем нагревания с большим избытком гидроокиси бария. Позднее было показано что гидролиз нитрилов можно осуществить без избытка щелочи при температуре, не превышающей 50—60° С. При разделении эпимеров, образующихся в результате присоединения элементов синильной кислоты к исходному моносахариду, могут возникнуть серьезные осложнения, поскольку общий метод разделения отсутствует и каждый раз приходится подбирать свой наиболее подходящий вариант. В ряде случаев эпимерные альдоновые кислоты разделяют дробной кристаллизацией в виде кальциевых бариевых свинцовых кадмиевых и других солей. Иногда один из эпимерных лактонов выкристаллизовывается непосредственно из смеси второй эпимер можно выделить в виде амида бруциновой соли двойной соли с бромистым кадмием или фенилгидразида [c.323]

Циклодекстрины непосредственно влияют на асимметричные реакции [20] веществ, с которыми образуются соединения включения.. При добавлении синильной кислоты к 2- и 4-хлорбензальдегиду в присутствии а-циклодекстрина получаются оптические активные а-оксинитрилы, которые после омыления дают оптически активные миндальные кислоты. Образование соединения включения Р-циклодекстрина с рацематом этилового эфира 2-хлорминдальной кислоты приводит к стереоспецифическому омылению сложного эфира, в результате чего образуется оптически активная 2-хлорминдальная кислота. Установлено, что эфир, оставшийся после 50%-ного омыления, тоже оптически активен таким образом, происходит некоторое обогащение одним из энантиоморфных веществ. Крамер и Дитч [20] указали на сходство между соединениями включения циклодекстринов и некоторыми ферментными системами, что дало возможность использовать циклодекстрины в качестве моделей для изучения механизма действия ферментов. [c.558]

Вещества этой важной группы, участвующие в образовании молекул белков, могут быть получены общими методами (например действием аммиака на галогенпроизводные кислот, восстановлением нитрилов водородом в момент выделения, омылением нитрилов с аминогруппой в а-положении и т. д.) Один из общих синтетических методов основан на реакции между альдегидаммиаками и синильной кислотой (Лимнрихт, 1897) [c.362]

Оксинитрильный синтез. Синильная кислота присоединяется к карбонильной группе сахаров с образованием двух диастереоизомерных оксинитрилов, отличающихся строением верхнего тетраэдра. Рядом представленных на схеме реакций (омыление оксинитрила в оксикислоту, образование лактона и восстановление последнего) оба оксинитрила могут быть превращены в две диастереоизомерные гептозы. Переход на схеме подробно показан [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология