Алкены радикальная полимеризация

Радикальная полимеризация. При нагревании алкенов в присутствии инициаторов радикальных реакций происходит их [c.43]

Полиэфиры и полиамиды отличаются от полимеров, которые образуются при радикальной полимеризации алкенов. [c.142]

НИЯ В табл. 8.9 приведены данные для радикальной полимеризации соответствующих мономеров. Тенденции, которые прослеживаются при анализе этих данных, справедливы и для реакций полимеризации других мономеров (в том числе и для полимеризации Циглера — Натта неполярных алкенов). В полярных растворителях противоион не находится в непосредственной близости к растущему центру, поэтому он пе может оказывать влияния (стереохимического) на присоединение следующей молекулы мономера. С увеличением температуры возрастает атактичность получаемого полимера, тогда как понижение температуры благоприятствует образованию синдиотактических структур. [c.536]

В полимеризацию вступают соединения, содержащие хотя бы одну двойную связь. Чтобы полимеризация могла осуществиться, двойная-связь должна быть активирована. Такая активация молекул алкенов называется инициированием реакции полимеризации. Оно осуществляется ионами (ионная полимеризация) или свободными радикалами (радикальная полимеризация). [c.269]

Совокупность имеющихся сведений, а также наши собственные исследования приводят к представлению о глубоком крекинге как некотором сложном комплексе сосуществующих взаимно связанных радикально-цепных процессов крекинга, полимеризации и конденсации алканов, алкенов и других углеводородов. [c.6]

Двойная связь С = С в ациклических или циклических соединениях— это то место, по которому протекают различные реакции, чаще всего —присоединение, как электрофильное, так и радикальное. В качестве примера рассмотрим присоединение бромоводорода и водорода. Большое практическое значение имеют также окисление и полимеризация алкенов. [c.121]

Диеновые углеводороды с сопряженными двойными связями, подобно алкенам, легко вступают в реакции полимеризации, которые могут протекать как по ионному, так и по радикальному механизмам. Однако [c.124]

Диеновые углеводороды с сопряженными двойными связями, подобно алкенам, легко вступают в реакции полимеризации, которые могут идти как по ионному, так и по радикальному механизму. Вместе с тем наличие у диенов двух сопряженных двойных связей приводит к дополнительным возможностям образования связей между мономерными звеньями. [c.353]

Полимеризация алкенов. Особо важное значение полу-шла полимеризация этилена и пропилена в полимеры с молеку-пярной массой около 10 . До 1953 г. в основном применялась радикальная (инициируемая свободными радикалами) полимеризация, хотя в принципе использовалось и анионное, и катионное инициирование процесса. [c.175]

В отличие от радикального присоединения тиолов к алкенам с образованием тиоэфиров соответствующее радикальное присоединение спиртов к алкенам не дает удобного пути для получения простых эфиров. В этом случае основной реакцией служит полимеризация, а главными низкомолекулярными продуктами являются вторичные или третичные спирты [132]. Причины такого различия в поведении спиртов и тиолов определяются различиями в энергии связей связь Н—О прочнее связи Н—С, которая, в свою очередь, прочнее связи Н—5. В соответствии с этим в свободнорадикальных реакциях с тиолами преимущественно происходит отщепление атома водорода от связи Н—5, тогда как в случае спиртов имеет место преимущественное отщепление атома водорода от связи Н—С, а не Н—О, и, кроме того, предпочтительно происходит полимеризация, а не перенос цепи. [c.325]

Общие закономерности полимеризации алкенов по радикальному и ионному механизму были кратко рассмотрены в разд. 7-9. К алкадиенам применимы те же основные принципы, но особенность их реакций состоит в дополнительных возможностях образования связей между мономерными звеньями. Полимерная цепь может расти путем либо 1,2-, либо 1,4-присоединения мономера к мономеру. В последнем случае возникает возможность либо цис-, либо транс-присоединения. [c.245]

Физические и химические свойства. Бесцветная, легколетучая, горючая жидкость с резким неприятным запахом. Вступает в реакции, характерные для алкенов (электрофильное, радикальное присоединение, полимеризация). Концентрационные пределы воспламенения в смеси с воздухом 1,66—11,5 % (по объему). См. также приложение. [c.65]

Полимеризация алкенов. Особо важное значение получила полимеризация этилена и пропилена в полимеры с молекулярной массой около 10 . До 1953 г. в основном применялась радикальная (инициируемая свободными радикалами) полимеризация, однако после работ Циглера и Натта используют ионную полимеризацию (инициируемую ионами). Процесс полимеризации проводят в присутствии катализатора (триэтилалюминия) [c.136]

В отличие от карбонильной связи двойная связь в алкенах принимает участие в полимеризации под действием радикальных и ионных инициаторов. Такое различие обусловлено тем, что при присоединении активной частицы инициатора к алкену может иметь место как гомолитическое, так и гетеролитическое расщепление л-связи, которое определяется типом активной частицы [c.154]

От индуктивного и резонансного влияния заместителя зависит, по какому типу протекает полимеризация данного алкена радикальному, катионному или анионному. Влияние заместителя проявляется в изменении электронной плотности двойной связи и способности его стабилизировать возможный свободный радикал, анион или катион, образующийся в процессе полимеризации. Электронодонорные заместители, например алкокси-, алкил-, алкенил-, фенил-группа, увеличивают электронную плотность двойной углерод-углеродной связи [c.154]

В 1945 г. М. Хараш обнаружил, что полигалоге-нопрвнзводные метана в определенных условиях могут участвовать в полимеризации алкенов. При этом молекула полигалогенопроизводного распадается на два радикала, которые обрывают рост полимерного радикала, присоединяясь по концам вновь образовавшейся макромолекулы. Рассмотрите механизм радикальной полимеризации этилена с тетрахлоридом углерода, т, е. реакции теломеризации. [c.26]

Различные радикалы присоединяются [уравнение (9)] к алкенам, диенам, ароматическим соединениям, алкинам и к другим соединениям с ненасыщенными связями [26]. Стадия присоединения в реакциях с алкенами обычно является частью цепного процесса [схема (21)], приводящего к образованию аддуктов 1 1 (24), теломеров, например (25), или высокомолекулярных соединений. Едва ли нужно говорить о важности процессов радикальной полимеризации, но и образование аддуктов 1 1 также является важной синтетической реакцией [27], применимой к широкому кругу аддендов, например к полигалогенметанам, карбоновым кислотам, эфирам, нитрилам, спиртам, аминам и разнообразным радикалам с радикальным центром на гетероатоме. Преимущественное образование при реакции аддуктов 1 1 либо полимеров определяет конкуренция между стадиями (б) и (в) на схеме (21), и хотя это в большой степени зависит от природы реагирующих веществ, все же изменение условий реакции позволяет в значительной мере контролировать направление процесса. Алкены, образующие стабилизованные радикалы (23), которые ведут цепь, дают преимущественно полимеры. Например, стирол (22, К = РЬ) легко присоединяет радикалы, однако образующийся при этом резонансно стабилизованный радикал на стадии переноса цепи [стадия (б)] имеет низкую реакционную способность и реагирует предпочтительно с другой молекулой стирола. Такие алкены образуют главным образом полимеры, за исключением тех случаев, когда в адденде имеется достаточно слабая связь, чтобы стадия переноса (б) могла конкурировать со стадией дальнейшего присоединения (в). Наоборот, менее стабилизованные ведущие цепь радикалы генерированные из таких алкенов, как, например, (22, К = А1к), обладают [c.579]

Реакция теломеризации. В 1945 г. М. Харашем было обнаружено, что в определенных условиях полигалогенопроизводные метана могут участвовать в полимеризации алкенов. Эта интересная реакция была изучена и получила название реакции теломеризации (в пер. с греч. телос — конец). В общем виде она может быть охарактеризована как реакция радикальной полимеризации алкенов в присутствии веществ, обрывающих рост полимерного радикала и поставляющих концевые группы молекулам полимера. Теломеризация алкенов с четырех хлор истым углеродом выражается схемой. [c.114]

Этот радикал стабилизирован сопряжением и поэтому обладает слишком малой энергией для того, чтобы инициировать реакционные цепи. По-видимому, это и является главной причиной, обуслоЕшивающей столь малую склоиность простых алкенов к радикальной полимеризации. [c.276]

Изучение процесса окисления низкомолекулярных алкенов и алканов различного строения, а также полиолефинов, показывает, что окисление представляет собой радикально-цепной процесс. На начальной стадии этого процесса образуются гидропероксиды, которые затем распадаются на радикалы, вновь присоединяющие кислород. Конечными продуктами окисления являются, главным образом, карбонильные соединения [65]. Таким образом, инивдгарование полимеризации, для которого, как известно, применяются молекулярный кислород и органические пероксиды (см. раздел 4.1), — это окисление в условиях высокой концентрации мономера и оно служит источником появления в полимере атомов кислорода в виде фрагментов различного строения. Подтверждает это значение расхода инициаторов при полимеризации, которое имеет один порядок с содержанием кислорода в полимере. [c.78]

Большинство реакций полимеризации алкенов, имеющих промышленное значение, протекают по цепному механизму и, в зависимости от характера реагента, инициирующего процесс, могут быть радикальными катионными, анионными и иоиио-координационными. [c.95]

Алкадиены вступают в реакции радикального при-ения легче алкенов, так как образуются более raie промежуточные радикалы По аналогии с электро-ным радикальное присоединение дает 1,2- и 1,4-про-Примером может служить присоединение ВгССЬ угадиену в присутствии перекиси (реакция имеет важ-значение при полимеризации бутадиена, используется регулирования длины цепи) ование [c.337]

Глубокий термический крекинг следует рассматривать как сложный комплекс взаимно связанных радикально-цепных процессов распада алканов и алкенов, а также процессов полимеризации и конденсации последних. Естественно, что кинетика глубокого крекинга, основой которого служат прежде всего реакции радикалов с непредельными углеводородами, отличается от ква-зимономолекулярной кинетики и описывается уравнением само-тормозяш ихся реакций (13). В соответствии с этим глубокий крекинг следует классифицировать как гетерогенно-гомогенный. самотормозяш,ийся с увеличением степени разложения процесс, который достигает предела торможения, не отражаемого, однако, уравнением (13). [c.349]

Окиси фторолефинов не полимеризуются по радикальному механизму. Попытка Джонса [80] получить термостойкие эластомеры полимеризацией 1,1,1-трифтор-2,3-бутадиеноксида, а также окисей других алкенов с большим содержанием фтора, используя катализаторы катионного типа, привела к образованию жидких продуктов реакции с низким молёкуляр-ным весом. Из окиси гексафторпропилена удалось получить полимер лишь под давлением на активированном древесном угле и под действием ионизирующего излучения. Свойства полученного полимера, к сожалению, не приведены [81]. [c.200]