Активности зависимость от ионной сил

Рис. 158. Зависимость коэффициентов активности от ионной силы, найденная по растворимости солей различных типов в растворах разных электролитов. Проверка уравнения (XII, 28).

Рассмотрим зависимость диссоциации от присутствия постороннего электролита. Здесь надо различать два случая первый — когда один из ионов одинаков у обоих электролитов, и второй — когда одноименных ионов у них нет. В первом случае это влияние обычно бывает более сильным. Ввиду того, что свойства свободного иона не зависят от его происхождения, в константы диссоциации каждого из этих электролитов будет входить суммарная концентрация (или активность) общего иона. В соответствии с этим степень диссоциации слабой кислоты в растворе резко уменьшается при прибавлении к раствору сильной кислоты. Обратное же влияние не может быть значительным. [c.391]

Метод стандартных добавок рекомендуется использовать для определения ионов в сложных системах, содержащих высокие концентрации посторонних веществ. Предварительно необходимо изучить область обратимости электрода относительно определяемого иона по стандартным растворам. Затем в пробу испытуемого раствора вводят одну или последовательно несколько порций стандартного раствора с таким условием, чтобы добавки не вызвали заметного изменения ионной силы раствора. При выполнении этого условия небольшим изменением коэффициента активности определяемого иона и диффузионного потенциала можно пренебречь, а наблюдаемые изменения э. д. с. считать зависимыми от концентрации определяемого иона. Тогда можно записать [c.115]

Что такое первичный солевой эффект Самые общие представления о нем позволяют более глубоко понять сущность элементарных процессов химических реакций, протекающих в растворах. Рассмотрим один из аспектов Т гории сильных электролитов Дебая — Хюккеля (разд. 31.4), а именно зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора. [Теория влияния нейтральных солей на скорость химических реакций в растворах была развита Бренстедом и Бьеррумом.] [c.184]

Рис. 10. Зависимость среднего коэффициента активности от ионной силы в водном растворе ЫаС1

Привести уравнения, выражающие зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора. [c.316]

Между коэффициентом активности и ионной силой раствора в первом приближении существует следующая зависимость (разд. 31.4) [c.185]

Потенциал сложного редокси-электрода является функцией не только активностей окисленных н восстановленных частиц, но и активности водородных ионов. Характер зависимости потенциала редокси-электрода от активности водородных ионов определяется при этом природой реагирующих частиц. Так, иапример, для системы МпО -—Мп2+, в которой протекает электродная реакция [c.171]

При одной и той же ионной силе раствора коэффициент активности иона зависит также от его заряда. Ионы с более высоким зарядом обладают повышенной способностью к образованию ионных пар или ионных ассоциатов и поэтому их коэффициенты активности снижаются. Зависимость коэффициента активности от различных факторов имеет весьма сложный характер , однако опытные данные показали, что в разбавленных растворах с одинаковой ионной силой коэффициенты активности ионов с одним и тем же зарядом приблизительно одинаковы. Поэтому при расчетах, не требующих большой точности, можно воспользоваться приближенными значениями средних коэффициентов активности / для ионов с различным зарядом в зависимости от ионной силы раствора (см, табл. I). [c.23]

Позднее была установлена зависимость между гидрирующей активностью и ионным радиусом металлов. Молекулы водорода в силовом поле металлического катализатора деформируются и диссоциируют на атомы и ионы [c.427]

Фо ОТ но и установили количественную зависимость от Соо. Эти рассуждения до известной степени схематичны и упрощены. Изменение Сос во всяком случае влияет и на фо-потенциал хотя бы лишь потому, что оно приводит к изменению активности потенциалопределяющих ионов. Поэтому сказанное выше относится только к достаточно разбавленным растворам. Кроме того, величина б была введена нами без какой-либо точной гидродинамической оценки, которой, к сожалению, не существует и до сих пор, так что выражение количественная зависимость в применении к -потенциалу следует понимать как условное. [c.149]

Из этой формулы следует, что чем больше ионная сила раствора, тем меньше коэффициент активности его ионов если ионные силы двух растворов равны, то коэффициенты активности равновалентных ионов также одинаковы. В табл. 14 приведены средние значения коэффициентов активности ионов в зависимости от величины ионной силы раствора. [c.118]

Таким образом, при насыщении водородного электрода водородом под давлением в 101,325 кПа потенциал его зависит только от концентрации (активности) водородных ионов в растворе. В связи с этим водородный электрод может применяться на практике не только как электрод сравнения, но и как индикаторный электрод, потенциал которого находится в прямой зависимости от присутствия Н+ Ионов в растворе. [c.237]

Из формулы (VII,37) видно, что потенциал хингидронного электрода находится в прямой зависимости от концентрации (точнее, от активности) водородных ионов в растворе. [c.242]

Зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора передается уравнением (2.8). При логарифмировании (4.4) и сочетании с (2.8.) получаем [c.71]

В общем виде зависимость величины электродного потенциала металла Е от активности его ионов в растворе определяется уравнением [c.126]

Так, упомянутые процессы, ведущие к снижению эффективного заряда реагирующих частиц и тем самым уменьшающие отталкивательное взаимодействие между ними, повышают константы скорости реакции димеризации. Скорость димеризации нейтральных свободных радикалов в кислых растворах на несколько порядков выше скорости димеризации непротонированных частиц — анион-радикалов — в средах с пониженной протоно-донорной активностью. Образование ионных пар также приводит к росту константы скорости димеризации анион-радикалов (табл. 7.1) и зависимости ее эффективного значения от природы катионов фона и их радиуса (рис. 7.19). [c.252]

Эта зависимость между коэффициентом активности и ионной силой водных растворов хорошо сохраняется примерно до р,=0,02. [c.51]

В водных растворах коэффициент активности данного иона зависит от концентрации и валентности всех присутствующих ионов. Для характеристики этой зависимости введено понятие ионная сила. Ионная сила раствора ( ) определяется как величина, численно равная полусумме произведения концентраций всех присутствующих в растворе ионов на квадраты их зарядов [c.212]

Таким образом, разделение наталкивается на второе осложнение — на зависимость активности положительных ионов от свойств отрицательных ионов. [c.58]

Обратимые гальванические элементы, ЭДС которых точно определяется компенсационным путем, используются главным образом в лабораторной практике и служат для измерения активных концентраций растворов, потенциалов металлов и сплавов в зависимости от их состояния и т. д. Очень широко применяются цени с водородным электродом для определения активной концентрации ионов водорода в различных растворах и средах. [c.239]

Если частицы А и В заряжены, то нетрудно показать, что Кс будет зависеть от ионной силы раствора. Найдем эту зависимость в приближении предельного закона Дебая — Гюккеля, позволяющего выразить коэффициент активности иона через его заряд и ионную силу раствора. Обозначим число единиц заряда А и В соответственно 2д и 2в. Тогда заряд АВ равен 2д + 2в. Согласно (13.20) коэффициенты активности при ионной силе раствора / будут равны [c.230]

Щелочные комплексные электролиты в своем составе имеют основной разряжающийся на катоде ион н виде какого-либо комплекса 12п(СН)4]2- [2п(ОН)4]2- (2п(Р207)]2- и др. При этом активная концентрация ионов цинка очень мала и определяется константой нестойкости (Д н) соответствующих комплексов. Кн в зависимости от природы комплексов имеет малые значения— от 10 до 10 . Наибольшей прочностью обладает цианидный комплекс [Zn( N)4] Кн которого в зависимости от содержания свободного цианида в электролите колеблется от 10 до 10 . Разряд цинка происходит из этого комплексного аниона, в результате чего процесс протекает со значительной катодной поляризацией, которая, как известно, является причиной получения мелкокристаллических осадков на катоде. Из-за высокой электропроводимости и достаточно большой поляризуемости цианидные электролиты обладают хорошей рассеивающей способностью. При повышении плотности тока выход по току в этих электролитах падает, что приводит к лучшей рассеивающей способности по металлу по сравнению с рассеивающей способностью по току. [c.22]

Из равенства (X, 16) вытекает очень важное следствие, что при прочих постоянных условиях предельная плотность тока пропорциональна начальной концентрации (точнее активности) разряжающихся ионов. Экспериментально найденная зависимость ( к ф) для разряда катионов графически представлена на рис. 99. Из графика видно, что после достижения предельной плотности тока (г пр) кривая к — ф не остается параллельной оси потенциалов, а при постепенном сдвиге потенциала в отрицательную область вновь начинает подниматься (ветвь СО). [c.274]

Коэффициенты активностей отдельных ионов меняются в зависимости от ионной силы раствора (/), связанной с величиной заряда ионов и концентрацией электролита. Ионная сила раствора есть полусумма произведений концентраций всех ионов на квадрат заряда каждого из них [c.172]

Наличием зависимости Ес от концентрации (точнее, активности) соответствующего иона обусловлена также возможность существования концентрационных цепей. Например, у показанной на рис. У-36 системы концентрация Ag в левом сосуде меньше, чем в правом. Поэтому пере-ход ионов Ад в раствор с левого электрода идет легче и отвечающая равновесию Ag Ag - - е концентрация свободных [c.207]

Построить график зависимости э.д.с. от логарифма активности отдельного вида ионов или средней активности электролита. Считать активности отдельных ионов равными среднеионным активностям электролитов. [c.586]

Существует формула, выражающая зависимость возникающей э. д. с. элемента от природы обоих металлов и концентрации, точнее активностей их ионов [c.49]

Величина электродного потенциала металла зависит от свойств металла, активности его ионов в растворе ме"+.тНгО температуры Т. Эта зависимость выражается уравнением Нернста [c.333]

Для очень разбавленных растворов (0,01—0,05 М) зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора выражается формулой Дебая и Хюккеля [c.168]

Потенциал каждого электрода зависит от природы металла, концентрации или, точнее, от активности его ионов в растворе и температуры. Эта зависимость выражается уравнением Нернста [c.229]

В общем виде зависимость электродного питеицна.ла металла от активности его ионов в растворе опреде.тяется уравнением [c.160]

Эрдей-Груз и Фольмер (1930 г.), исходя из предположения замедленности стадии разряда водородных ионов и предполагая, что разряду подвергаются не все ионы, но лишь наиболее активные, концентрация которых является постоянной при t = onst и в сильном поле определяется экспоненциальной функцией, пришли к заключению об ограниченной скорости разряда ионов, требую-ш,ей для своего увеличения либо повышения концентрации активных водородных ионов, либо снижения требуемого уровня энергии активации. Роль электрического поля, по Эрдей-Грузу и Фольмеру, состоит в том, что оно снижает необходимую энергию активации на величину, пропорциональную работе перенапряжения, т. е. на (irjf, где Р < 1 (по опытным данным Р = 0,5). Для достаточно больших перенапряжений ими была получена зависимость [c.253]

Для простых систем, состоящих, как правило, из одного сильного электролита, содержащего изучаемый ион, можно применить метод простого разбавления. При этом считается, что коэффициент активности изучаемого иона или известен, или легко может быть вычислен. Стандартные растворы в этом случае готовят обычным разбавлением исходного дистиллированной водой. Строят график зависимости Е—/(ра,)- Таким образом, использование метода простого разбавления вносит существенные неудобства в определение содержания иопов того или иного элемента ввиду необходимости учета коэффициентов активности, а главное, в силу неопределенности истинных значений коэффициентов активности, так как в справочниках чаще всего приводятся данные о средних коэффициентах активности ионов, а не о коэффициентах активности отдельных ионов. [c.112]

При увеличении ионной силы раствора коэффициент активности сначала уменьшается, а затем увеличивается. Таким образом, если константу какого-нибудь равновесия выражать в виде отношения концентраций (а не активностей), то при некоторых средних значениях ионной силы получаются отклонения от зкснериментальных данных. При более высоких концентрациях электролитов коэффициент активности снова приближается к единице, а величины концентраций — к величинам активностей. Если неизвестны экспериментальные данные для зависимости коэффициента активности от ионной силы, можно пользоваться данными табл. 1, в которой [c.51]

Коэффициенты активности различных ионов различны. Кроме того, они изменяются в зависимости от условий, в частности, при изменении концентрации раствора. В концентрированных растворах коэффициент активности обычно меньше единицы, а с разбавлением раствора он приближается к единице. Значение /, меньшее единицы, указывает на взаимодействие между ионами, приводяшее к их взаимному связыванию. Если же коэффициент активности близок к единице, то это свидетельствует о слабом межионном взаимодействии. Действительно, в очень разбавленных растворах средние расстояния между ионами настолько велики, что действие межионных сил почти не проявляется. [c.241]

Ввиду того, что уравнение (IX. 98) очень широко применяют при работах с ИСЭ в разных областях науки и народного хозяйства, полезно на конкретном примере выяснить, в какой мере это теоретическое уравнение согласуется с экспериментальными данными. Сплошной линией на рис. IX. 7 изображена зависимость от pH = — gh при pNa = onst для стеклянного электрода, рассчитанная по уравнению (IX. 98). Экспериментальные значения , измеренные в растворах с различной активностью иона Н+ и постоянной активностью мешаюшего иона Na+ изображены точками. Рис. IX. 7 хорошо иллюстрирует совпадение экспериментальных данных с теоретической кривой. Это подтверждает основные положения теории ИСЭ. Лишь в переходной области отклонения часто превышают 2—3 мВ, причиной чего может быть не учтенная простой теорией некоторая энергетическая неравноценность связей ионов с мембраной в различных точках мембраны. В некоторых случаях наблюдается полное совпадение теории с экспериментом (в пределах погрешности измерений 0,5 мВ), например для стеклянных электродов с Ыа+-функцией в присутствии мешаюших ионов К+ или Li+. [c.527]

Построить график зависимости полученных экспериментально значений э. д. с. от отрицательного логарифма активности данного иона (рК, Са, pNOз, рС1), взяв справочные значения коэффициентов активности. Определить экспериментальное значение углового коэффициента калибровочной кривой Е—рА. [c.588]

В реакциях дейтерообмена водорода, гидрирования олефинов, окисления СО, На и простейших углеводородов на окислах металлов, а также при гидро-генолизе сероуглерода на сульфидах металлов V периода установлена двухпиковая зависимость активности катализаторов от электронной структуры ионов, входящих в катализатор (рис. 32). Каталитическая активность минимальна в начале периода на окислах Т10г и УгОб (электронная конфигурация ёР), в середине периода на МпО и РегОз (структуры ) и в конце периода на окислах СиаО и 2пО (структура °). Максимумы активности соответствуют ионам с конфигурацией и (СггОз и С03О4). Изменения активности [c.169]

Если когщентрация амальгамы кадмия задана, потенциал электрода находится в зависимости от активности одноименных ионов, как у простого металлического электрода первого рода. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология