Производство бензойной кислоты окислением толуола

Промышленное производство бензойной кислоты окислением толуола в нашей стране было организовано в 1974 г. и предусматривало получение как технической бензойной кислоты, содержащей основного вещества 99,5 %, так и чистой бензойной кислоты с содержанием основного вещества 99,9 %. Реакцию окисления проводят в присутствии кобальт-бромидного катализатора при температуре до 180 °С и давлении до 1,0 МПа. [c.341]

В качестве про,мышленных катализаторов окисления толуола используют преимущественно ор ганические соли металлов переменной валентности. Анализ литературных данных показал, что удельная стоимость катализатора окисления толуола играет существенную роль в себестоимости бензойной кислоты. Это обстоятельство привело к необходимости постановки исследований с целью снижения затрат на катализатор при разработке крупнотоннажного производства бензойной кислоты из толуола. Поскольку стоимость солевых катализаторов определяется природой входящих в них активных металлов и кислотных остатков, представлялось целесообразным изучить влияние природы аниона катализатора на процесс жидкофазного окисления толуола. [c.104]

Назначение процесса — производство бензойной кислоты жидкофазным окислением толуола воздухом. [c.48]

Окисление толуола - основной промышленный способ производства бензойной кислоты [42]. Ранее бензойную кислоту получали декарбоксилированием фталевого ангидрида, однако себестоимость ее производства была очень высокой. Выпуск бензой- [c.220]

Опубликованы данные о строительстве и пуске в США, Канаде, Голландии, Англии, Японии, Швейцарии, ФРГ и Италии ряда заводов (мощность от 600 до 40 ООО т) по производству бензойной кислоты жидкофазным каталитическим окислением толуола кислородом воздуха. [c.391]

Исходным продуктом для другого метода получения фенола служит бензойная кислота, образующаяся при окислении толуола. Так как Избыточные мощности по производству нефтехимического толуола имеются в ряде стран, использование их для получения фенола особенно ценно. [c.325]

Однако из-за намечающегося в большинстве развитых стран дефицита бензола и неиспользуемых мощностей производства толуола перед химиками-органиками встала задача использования толуола в качестве исходного сырья для производства фенола и бензола. В результате проведения ряда больших научно-исследовательских работ были намечены пути, реализованные в настоящее время в некоторых странах. Один из них основан на каталитической реакции, позволяющей получить из толуола бензол и метан. Другой путь — окисление толуола до бензойной кислоты с последующим ее превращением в фенол и оксид углерода (IV) (см. 16.2.1) [c.341]

Этот метод применяется в промышленном масштабе для получения фенола из толуола через промежуточное окисление последнего до бензойной кислоты. По-видимому, метод может представить интерес и для синтеза крезолов, исходя из ксилолов, однако для реализации этого варианта процесса необходима организация производства толуиловых кислот и отработка методов превращения последних в крезолы. [c.108]

Толуол широко применяется как сырье для получения капролактама, в качестве растворителя при производстве некоторых пластмасс, смол, лаков и типографских красок. Каталитическим окислением толуола получают бензило-вый спирт, бензойную кислоту, малеиновый ангидрид и другие химические продукты. Кроме того, толуол используют как высокооктановый компонент авиационных и автомобильных бензинов. [c.326]

Технология производства бензойной кислоты окислением толуола кислородом воздуха с использованием жидкофазного катализатора рассмотрена в работе [76]. Мольный выход бензойной кислоты составляет 90—95 % Далее получение фенола проводится по процессу компании Дау кемикл в расплавленной бензойной кислоте, содержащей соли меди и различные промоторы, при подаче воздуха и водяного пара. Окислителем является медь (И), восстанавливающаяся до меди(1). Из бензоата меди образуется бензоилсалициловая кислота, дальнейшее превращение которой в фенол протекает через фенилбензоат или через салициловую ки - [c.334]

Потребность в бензойной кислоте резко возросла после организации на ее основе производства фенола, капролактама и, в меньших масштабах, терефталевой кислоты. В связи с этим было создано крупное промышленное производство бензойной кислоты из толуола жидкофазным окислением кислородом воздуха. Применявшиеся ранее способы получения бензойной кислоты — гидролизом трихлортолуола, декарбоксилированием фталевой кислоты, окислением толуола азотной кислотой, перманганатом калия, хромовой смесью — непригодны для крупного промышленного производства и представляют лишь исторический интерес. Жидкофазное окисление толуола осуществляется в среде углеводорода либо в среде полярного растворителя [40, с. 209—212]., [c.69]

В промышленности в крупных масштабах освоено производство бензойной кислоты из толуола. Процесс, разработанный за рубежом [60], предполагает окисление воздухом при температуре 150—170°С в присутствии солей кобальта (1—3-10- моль на моль толуола) и давлении 10—16 кгс/см . Реакционная масса содержит кроме непрореагировавшего толуола 32% бензойной кислоты, 1,4% бензальдегида, 0,18% бензилового спирта, небольшие количества уксусной кислоты, ацетофенона, бензилформиата, бензилацетата и бензилбензоата, дифенилметана и дифенилэта-на. При фракционировании из реакционной массы выделяют толуол, фракцию побочных продуктов (бензальдегид и бензиловый спирт), бензойную кислоту чистотой до 99,85% и кубовый оста- [c.152]

Потребность в бензойной кислоте резко возросла после организации на ее основе производства фенола, капролактама и в меньшей степени терефталевой кислоты. В связи с этим было создано крупное промышленное производство бензойной кислоты из толуола жидкофазным окислением кислородом воздуха [c.188]

Производство терефталевой кислоты и ее диметилового эфира через бензойную кислоту окислением толуола проходит через четыре основные стадии [c.130]

Гомологи беизола в тех же условиях подвергаются окислению с превращением боковых цепей в карбоксильные группы. На этом основано получение бензойной кислоты из толуола, терефталевой кислоты (сырье для производства лавсана) из п-ксилола, фталевого ангидрида (сырье для полиэфирных смол) из о-ксилола [c.216]

Важнейшими направлениями неуглеводородного синтеза на основе толуола являются производство 2,4,6-тринитротолуола — взрывчатого вещества, производство бензойной кислоты и далее—через циклогексанкарбоновую кислоту взаимодействием с нитрозилсерной кислотой — получение капролактама. Окислением бензойной кислоты с использованием солей меди(II) можно получать салициловую кислоту и декарбоксилированием последней — фенол. [c.254]

Бензойная кислота как таковая для красочной промышленности не имеет серьезного значения, но важна для производства натриевой соли, применяемой в медицине и в консервном деле. Способ производства бензойной кислоты параллельно с получением бензаль-дегида — наиболее старый из синтетических. В последнее время он имеет сильного конкурента в методе получения ее из фталевой кислоты, каковая в виде ангидрида готовится окислением нафталина. Этот последний метод дает бензойную кислоту, абсолютно свободную от хлорозамещенных, чего нелегко достигнуть при старом методе. Окислением толуола также получается вполне чистая бензойная кислота. [c.225]

Разработка и возникновение в СССР промышленного производства бензойной кислоты жидкофазным окислением толуола [100—103] создало реальные предпосылки для поиска рациональных путей получения чистой ТФК диспропорционированием бензоата калия. Работы ВНИПИМ в этом направлении были -сконцентрированы на разработке схемы реакционного узла, создании рационального способа регенерации ионов калиди катализатора, на разработке метода очистки полученной К. Установление кинетических закономерностей процесса диспро-порционирования и фазовых переходов бензоата калия в зависимости от температуры, давления и состава исходной амеси (с добавками терефталата калия) позволило найти режим дис-про порционирования, исключающий оплавление реакционной массы, а также разработать непрерывно действующий реактор вибрационного типа с программным подъемом температуры [104—106]. [c.124]

Жидкофазное окисление толуола используется в промышленности для производства бензойной кислоты [18, с. 210]. Окисленш толуола ведут при 150—230 °С и давлении 7—35 кгс/см (опти мальное давление 21 кгс/см ) в растворе бензойной кислоты, со держащем менее 5% толуола. Катализатором являются кобаль товые или марганцевые соли органических кислот, промотирован ные соединениями брома. Выход кислоты в этом процессе близор к теоретическому. Завод, работающий в Англии по этой техноло ГИИ, мощностью 26,5 тыс. т/год был построен в 1964 г. Исполь зование полярного и зачастую агрессивного растворителя услож няет подбор материалов для изготовления аппаратуры и удоро жает последнюю. Значительны затраты и на регенерацию раство рителя и катализатора, расход которого больше, чем при окис лении без растворителя [19]. Поэтому, если жидкофазное окисле ние в среде полярных растворителей и является одним из наибо лее надежных и распространенных способов синтеза терефталево кислоты, то окисление в среде углеводорода, по-видимому, лучши способ получения монокарбоновых кислот. Исключение состав ляет получение нафтойных кислот. При окислении соответствуй щих метилнафталинов в расплаве выход кислот незначителен велико смолообразование. Единственным надежным способом окг зывается окисление в среде уксусной кислоты в присутствии ац тата кобальта, промотируемое бромидами [20, 21]. [c.149]

Процесс производства бензойной кислоты фирмы Мидсенчури характеризуется очень высокой скоростью окисления и высокой степенью превращения толуола. [c.48]

Известны четыре основных промышленных способа получения бензойной кислоты декарбоксилирование фтале-вой кислоты или ее ангидрида окисление толуола такими окислителями, как перманганат калия, смесь окислов хрома и дгарганца с серной кислотой, хроматы, бихрома-ты, хлораты, азотная кислота парофазное и жидкофазное окисление толуола молекулярным кислородом. Ввиду увеличения спроса на фталевый ангидрид и повышения в связи с этим цены на него первый метод считается малоперспективным. При окислении толуола окислителями образуется много побочных неорганических продуктов, сбыт которых вызывает затруднения. Парофазное окисление толуола молекулярным кислородом на ванадиевых катализаторах не получило широкого распространения, т. к. значительно более эффективным оказалось жидкофазное ведение процесса. Таким образом, при рассмотрении вопроса о строительстве новых установок по производству бензойной кислоты в расчет берут только метод жидкофазного окисления толуола молекулярным кислородом. [c.209]

По этому методу организовано крупнотоннажное производство бензойной кислоты, используемой в качестве промежуточного продукта синтеза фенола из толуола [388]. Продукты неполного окисления рекомендуется возвращать в процесс [409]. Из трет-алкил-замещенных толуола аналогично получены тргт-алкилзамещенные бензойной кислоты [410]. [c.1804]

Многостадийность производства, основанного на особоопасных общетехнологических и химических процессах, таких, как гидрирование бензола, бензойной кислоты, нитроциклогексана, окисление циклогексана, толуола, аммиака дегидрирование анола синтез хлористого нитрозила, лидроксиламина и др. [c.90]

В ряде синтезов толуол, как ме лее дефицитный углеводород, может использоваться вместо бензола. Так, в промышленности уже применяется процесс производства капролактама из толуола, включающий стадии окисления толуола, гидрироваиня бензойной кислоты и нитрозирования циклогексанкарбоновой кислоты в кап-ролактам [c.160]

Окисление толуола. Интересным методом производства капролактама является толуольный (см. гл. 8). Каталитическим (органические соли кобальта или марганца) жидкофазным окислением толуола при 150—170 °С и 1 МПа пoлy aют бензойную кислоту. Модификацией способа является прове,. ение окисления толуола кислородом в растворе уксусной кислоты при 70—90°С в присутствии ацетата кобальта. [c.287]

Схема производства капролактама из бензойной кислоты по методу фирмы Snia Vis osa (Италия) базируется на трех основных химических превращениях — окислении толуола, гидрировании бензойной кислоты и нитрозированйи циклогексанкарбоновой кислоты в капролактам [c.70]

Бензальдегид (СеНзСНО) — бесцветная жидкость с запахом горького миндаля, т. кип. 179 °С. На воздухе легко окисляется до бензойной кислоты. Бензальдегид получают гидролизом бензилидендихлорида или каталитическим окислением толуола используется для производства разных органических соединений, прежде всего красителей и лекарственных препаратов. [c.269]

С бензолом и толуолом реакция идет медлсш о или вовсе ие й.дет, но уже гидр азобензол легко окисляется до азобензола (при 20 22 ) со 100%-ным выходом бензальдегид полностью окисляется в бензойную кислоту, а антрацен — в антрахиион (на 70%). Кроме отмеченного выше синтеза витамина А (из каротина), можно указать еще на производство какодиловой кислоты (как антималярийпого средства) и на реакцию окисления трехокиси тиопирииа в антипирин. [c.439]

Схема производства капролактама из толуола была разработана. итальянской фирмой Snia Vis osa совместно с Миланским политехническим институтом (рис. 76). Процесс [1] базируется на трех основных химических превращениях — окислении толуола, гидрировании бензойной кислоты и нитрозировании циклогексан-карбоновой кислоты в капролактам- [c.218]

В последние годы в производстве фенола проявляется тенденция к расширению сырьевой базы. Наибольший интерес представляет метод фирмы Dow hemi al, основанный на переработке толуола. Первая стадия процесса — окисление толуола в бензойную кислоту — проводится аналогично соответствующей стадии в схеме получения капролактама из толуола (см. гл. ХП). Вторая стадия — декарбоксилирование бензойной кислоты путем ее обработки водяным паром и воздухом при 220—250 °С в присутствии солей меди и магния. Выход фенола равен 85—93%, степень конверсии бензойной кислоты 67—77%. Особенность данной стадии состоит в необходимости периодически выводить реакционную массу для отделения смолы, образование последней в расчете на толуол достигает 4% Суммарный расход толуола на получение 1 т фенола равен 1,17—1,35 т [3]. [c.235]

Развитие промышленного производства ароматических кислот каталитическим окислением молекулярным кислородом метилбензолов относится к 50-м гг. XX в. Так, каталитическим окислением толуола в жидкой фазе осуществляют многотоннажное П1ЮИЗВОДСТВО бензойной кислоты, а окислением п-ксилола -диметилтерефталата (ДМТ) и тереф(1 алевой кислоты. [c.340]

Бензойная кислота gHj OOH. Получают окислением толуола кислородом воздуха. Бесцветные кристаллы, т. пл. 122,3 С хорошо растворима в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле плохо - в воде. Применяют как антисептическое и консервирующее средство, фунгицид, а также в производстве красителей, лекарственных средств, душистых веществ и алкидных смол. [c.314]

При окислении толуола получают бензойную кислоту Небольшие количества бензойной кислоты расходуются в парфюмерии, в производстве красителей и ядохимикатов для сельского хозяйства, малотоннажных пластификаторов и стабилизаторов Соли бензойной кислоты, например, бензонат натрия, используют для консервирования в пищевой промышленности, бензонаты лития, кальция и магния используют в качестве лекарственных препара-. тов (противоревматических и противоподагрических) [c.323]

Бензойная кислота (бензолкарбоновая кислота) СеНдСООН — белое кристаллическое вещество, т. пл. 122 °С. Немного растворима в горячей воде. Содержится в виде сложных эфиров в природных маслах (гвоздичном и др.). В промышленности бензойную кислоту получают каталитическим окислением толуола кислородом воздуха при 130—150 °С и 200—500 кПа. Применение бензойной кислоты основано на ее антисептическом и консервирующем действии, используют также в производстве красителей и лекарственных средств. [c.529]

Бензойная кислота — простейшая карбоновая кислота ароматического ряда. Она применяется для синтеза красителей, для получения перекиси бензоила — важного химиката для производства пластмасс, а также в медицине и нишевой промышленности. Получают ее в промышленности окислением толуола или омылением бензотрихлорида. Одним из способов очистки технической бензойной кислоты является перекристаллизация. На примере бензойной кислоты учащиеся должны освоить этот важнейший прием очистки твердых органических веществ. В 100 лл воды растворяют при нагревании до кипения 2 г технической бензойной кислоты и быстро фильтруют горячий раствор. Горячую фильтрацию ведут через специальные воронки с обогревом (электрической спиралью или газовой горелкой). Фильтрат делят на две части. Половину быстро охлаждают, например, поместив колбочку в холодную воду из раствора выпадают мелкие кристаллы бензойной кислоты. Вторую половину фильтрата оставляют медленно охлаждаться и наблюдают постепенное выпадение крупных кристаллов бензойной кислоты, цмеющих форму пластинок. Кристаллы отфильтровывают, высушивают и взвешивают. По разности весов взятой и полученной бензойной кислоты определяют потери при перекристаллизации. [c.104]

Толуол, ГОСТ 14710—69,— бесцветная прозрачная жидкость, напоминающая по запаху бензол, но с меньшими токсическими свойствами. Толуол широко употребляют как сырье в производстве капролактама, в качестве растворителя при изготовлении некоторых пластмасс, смол, лаков и типографских красок. Каталитическим окислением толуола получают бензиловый спирт, бензойную кислоту, малеииовый ангидрид и другие химические продукты. Кроме того, толуол используют как высокооктановый компонент авиационных и автомобильных бензинов. Толуол вырабатывают трех марок для нитрации, чистый и технический. [c.393]

Прямое окисление толуола служит в настоящее время важным методом промышленного получения бензальдегида, постепенно вытесняющим прежний метод (гидролиз бензальхлорида РЬСНСЬ), поскольку получающийся продукт не содержит примесей соединений хлора и более пригоден для использования в пищевых продуктах, напитках и фармацевтических препаратах. Типичный процесс заключается в пропускании смеси воздуха и паров толуола (в соотношении 14 1 по весу) при 500°С над катализатором, состоящим из оксидов урана и молибдена (в соотношении 93 7) и нанесенным на подложку. Высокие температуры и короткие времена контакта существенны для получения максимальных выходов, которые лежат в пределах 30—50%- Образование основного побочного продукта, малеинового ангидрида, можно снизить, прибавляя к катализатору небольшие количества оксида меди. Другими побочными продуктами являются бензойная кислота и антрахинон. Альтернативный процесс, жидкофазное окисление толуола диоксидом марганца в серной кислоте, близок к лабораторным методам и пригоден для производства бензальдегида в небольшом масштабе. [c.696]

Среди других реакций каталитического жидкофазного окисления следует отметить получение терефталевой кислоты из ге-ксилола и изофталевой кислоты из л-ксилола (гл. 5). Аналогично осуществляют жидкофазное окисление толуола в бензойную кислоту, которую можно использовать как полупродукт для производства фенола (гл. 7) и капролактама (через цикло-гексанкарбоновую кислоту, гл. 7). [c.166]