Альдегиды с магнийорганическими соединениями

За открытие этой реакции Гриньяр получил Нобелевскую премию, причем основная его заслуга не просто в разработке легкого пути синтеза магнийорганических соединении. Гриньяр понял, что открытая реакция может быть ключевой в синтезе самых разнообразных классов органических соединений углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и т.д. [c.200]

Сопряженное присоединение. Альдегиды, имеющие кратную связь, сопряженную с карбонильной группой, реагируют с магнийорганическими соединениями, образуя (после гидролиза) исключительно а,р-непредельные вторичные спирты [c.291]

Вторичные спирты получаются взаимодействием магнийорганических соединений со всеми альдегидами, кроме муравьиного [c.214]

Побочные реакции при получении спиртов. Магнийорганические соединения способны восстанавливать альдегиды и кетоны с образованием соответственно первичных или вторичных спиртов и непредельных углеводородов [c.215]

Другая побочная реакция при взаимодействии альдегидов и кетонов с магнийорганическими соединениями — дегидратация полу- [c.215]

Взаимодействие магнийорганических соединений с карбонилсодержащими (альдегиды и кетоны) соединениями (см. с. 175). [c.105]

Взаимодействие магнийорганических соединений с карбонилсодержащими соединениями ведет к образованию спиртов. С формальдегидом в этих условиях можно получать первичные спирты, а используя другие альдегиды и кетоны (например, ацетальдегид [c.175]

Как нуклеофилы магнийорганические соединения присоединяются по группе с=о альдегидов, кетонов, сложных эфиров, [c.218]

Магнийорганические соединения имеют большое значение как промежуточные вещества в препаративном синтезе спиртов, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот. В настоящем курсе эти синтезы не рассматриваются. [c.304]

Исходный спирт превратить в пропилбромид, затем через магнийорганическое соединение действием формальдегида — в бутанол-1. Бутанол-1 окислить в альдегид и ввести альдегид в реакцию с магнийорганическим соединением, полученным из пропилбромида. [c.191]

Из магнийорганических соединений и альдегидов (кроме упомянутого выше формальдегида) образуются вторичные спирты [c.248]

Нз магнийорганических соединений и других альдегидов образуются вторичные спирты (стадии гидролиза первоначально образующегося магниевого алкоголя 1а здесь и дальше в схемах опушены) [c.349]

Смешанные магнийорганические соединения, впервые изученные Гриньяром, имеют для органических синтезов совершенно исключительное значение. С их помощью могут быть получены вещества, принадлежащие к самым разнообразным классам органических соединений (углеводороды, спирты, эфиры, кетоны, альдегиды, карбоновые кислоты, сложные эфиры, нитрилы), а также и другие металлорганические соединения. [c.123]

Синтез алкоголей при помощи цинкорганических и магнийорганических соединений имеет очень большое значение, особенно в лабораторной практике. Этим путем получаются спирты с более сложным строением углеводородного скелета, чем строение исходных веществ, в качестве которых чаще всего употребляют альдегиды и кетоны (см. стр. 192), хлорангидриды кислот и сложные эфиры. [c.137]

Альдегиды и кетоны способны присоединять магнийорганические соединения. Так, при прибавлении уксусного альдегида к эфирному раствору магнийиодметила выделяется объемистый осадок продукта присоединения [c.191]

Таким образом, с помощью магнийорганических соединений можно получить первичные, вторичные и третичные спирты с большим числом атомов углерода в молекуле, чем у исходных альдегидов и кетонов [c.193]

Сравнение свойств альдегидов и кетонов. Как альдегиды, так и кетоны могут присоединять водород, кислый сернистокислый натрий (из кетонов только те, которые содержат одну метильную или две метиленовых группы в непосредственном соседстве с карбонилом), синильную кислоту, магнийорганические соединения с гидроксиламином и фенилгидразином альдегиды и кетоны реагируют с образованием оксимов и фенилгидразонов при действии пятихлористого фосфора атом кислорода в молекулах альдегидов и кетонов замещается двумя атомами хлора (табл. 8). [c.202]

Реакция магнийорганических соединений с а - - ненасыщенными фурановыми альдегидами и кетонами заслуживает особого упоминания, так как в зависимости от условий и строения реагентов она может протекать в двух направлениях — присоединение в положение 1,2 и 1,4, — что и используется в препаративных целях. [c.122]

Присоединение магнийорганических соединений к карбонильной, нитрильной н другим группам с кратной связью илн к трехчленным окисям является весьма важной реакцией, применяемой для синтеза соединений многих классов — спиртов, альдегидов, кетонов, кислот н др. [c.246]

Взаимодействие магнийорганических соединений с альдегидами, кетонами и трехчленными окисями — синтез спиртов [c.246]

Реакции между магнийорганическими соединениями н альдегидами или кетонами протекают по следующему общему уравнению [c.246]

Синтез непредельных спиртов. Непредельные альдегиды с любым положением двойной связи по отношению к карбонильной группе, в том числе и а, р-непредельные альдегиды, реагируют с магнийорганическими соединениями обычным образом, т. е. по карбонильной группе, образуя непредельные вторичные спирты [c.260]

Хлорированные в -положении альдегиды или кетоны реагируют с магнийорганическими соединениями в большинстве случаев только своей карбонильной группой, образуя а-хлор-гидрины например [c.268]

Метилфенилметилкарбинол. Магнийорганическое соединение, полученное из 598 г (3,5 моля) 3-бромтолуола, обрабатывают ацет-альдегидом и получают 338 г (2,48 моля) 3-метилфенилметилкарбииола ст. кип. 103—105° (6 мм)-, п 1,5240 выход составляет 71 % от теорет. [471, [c.35]

Изопропилфенилметилкарбинол. К раствору 26 г (0,17 моля) куминового альдегида в 100 мл эфира прибавляют магнийорганическое соединение, полученное из 5 г (0,20 г-атома) магния и 30 г (0,21 моля) иодистого метила в 150 жл эфира. После обычной обработки получают 4-изопропилфенилметилкарбинол с т. кип. 65° (1 мм)-, п 1,519 выход составляет 96% от теорет. [373]. [c.44]

Согласно рассмотренной выше схеме, предполагающей образование шестичленного переходного состояния, простейшие альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетальдегид, ацетон) должны легко реагировать с магнийорганическими соединениями любого строения. Однако для кетонов, имеющих разветвленные радикалы, возникают пространственные затруднения, особенно при взаимодействии с объемистыми реактивами Гриньяра. Этими затруднениями можно объяснить тот факт, что пинаколин (28) реагирует нормально только с реактивами Гриньяра типа R H2MgX (где магний связан с первичным атомом углерода) и совершенно не вступает в реакции с трет-алкилмагниигалогенидами, а ди-т/эег-бутилкетон (29) вообще не реагирует с магнийорганическими соединения.ми. [c.280]

Этим можно объяснить, почему а, 5-непредельные альдегиды, у которых дефицит электронной плотности на атоме углерода карбонильной группы больше, чем на р-атоме углерода, реаги-])уют с магнийорганическими соединениями только по карбонильной группе. У а, -непредельиых кетонов взаимодействию реактива Гриньяра с атомом углерода карбонильной группы препятствует экранирование этого атома радикалом Н. Поэтому более выгодно присоединение реактива Гриньяра в положения 1,4 с образованием связи Н—С-4 [c.292]

Меньшую активность этоксикарбони.аьной группы по сравнению с карбонильной группой альдегидов и кетонов в реакциях с металлорганическими соединениями можно обнаружить, используя металлорганические соединение, менее реакционноспособные, чем магнийорганические соединения. Так, например, при взаимодействии альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбо-новых кислот под действием металлического цинка (реакция Реформатского) промежуточно образуется цинкорганическое соединение (50), которое затем реагирует с карбонильным соединением [c.294]

Рассмотрите реакцию магнийбромметила 1) с пропионовым альдегидом, 2) с ацетоном. Объясните механизм взаимодействия магнийорганического соединения с оксосоединениями с точки зрения электронной теории. [c.63]

Вторичные спирты. Если на магнийорганическое соединение [юдействовать другими альдегидами, то получаются вторичные спирты. [c.219]

Реакция с магнийорганическими соединениями. Магиийоргами-ческие соединения восстанавливают альдегиды и кетоны до спиртов. [c.92]

Напишите уравнения реакций получения изовалериановой кислоты а) окислением первичного спирта б) окислением альдегида в) из алкилгало-генида (гидролиз нитрила) г) гидролизом сложного эфира д) гидролизом ангидрида кислоты е) с помощью магнийорганического соединения. [c.79]

Получение альдегидов. Альдегиды образуются при действии на магнийорганические соединения эфиров ортомуравьииой кислоты. В первой стадии реакции образуются ацетали, ноторые далее в кислой среде гидролизуются с образованием альдегидов. Образовавшиеся ацетали могут также реагировать далее, образуя простые эфиры [c.645]

Большинство известных из литературы такого рода синтезов были проведены в фурановом ряду с использованием, с одной стороны, различных фурановых альдегидов и кетонов, а также эфиров фуранкарбоновых кислот, а с другой стороны — разнообразных магнийорганических соединений. Это один из наиболее доступных способов синтеза вторичных и третичных фурановых спиртов с различным положением гидроксила в боковой цепи. Иные мёталлорганические соединения в подобных синтезах практически не применялись. [c.121]

Реакция между магнием и а-галондозамещеннымн альдегидами, кетонамн или сложными эфирами не останавливается на стадии образования магнийорганического соединения, [c.227]

Взаимодействие магнийорганических соединений с орто-муравьиным эфиром служит методом синтеза ацеталей альдегидов, прн дальнейшем гндролнзе которых (действием разбавленных кислот) получают альдегиды [c.241]

Реакция между окнсью этнлена и магнийорганическим соединением часто сопровождается побочным процессом, а именно — образованием вторичного спнрта, изомерного нормальному продукту реакции — первичному. спирту. Этот побочный процесс обусловливается тем, что под действием галоидной соли магния, всегда присутствующей в реакционной смеси, окись этилена изомернзуется в уксусный альдегид . [c.249]

Синтез вторичных спиртов. Вторичные спирты синтезируются взаимодействием магнийорганических соединений с любым альдегидом (кроме формальдегида) и последующим разложением водой образовавшихся магнийгалоидалкоголя-гов вторичных спиртов, например [c.250]

Побочные реакции, протекающие при сиитеае спиртов из альдегидов и кетонов. Взаимодействие магнийорганических соединений с альдегидами или кетонами во многих случаях [c.251]

Побочная реакция восстановления альдегидов н кетонов при вэаимодействни их с магнийорганическими соединениями была впервые описана М. И. Коноваловым так, продуктом реакции между йодистым этилмагнием и энантолом (СбН].зСНО) оказался первичный гептиловый спнрт (СбН.зСНгОН), [c.252]

Побочная реакция восстановления исходного альдегида я первичный спирт может иметь место даже и тогда, когда альдегид вводится в реакцию в эквимолекулярном соогношо-яни к алкил- или арилгалогениду (НХ) я магнию. Это происходит потому, что образующееся в первой стадии реакции магнийорганическое соединение частично реагирует с исход- [c.253]

Второй побочной реакцией, протекающей при взаимодсй- ствии магнийорганических соединений с кетонами (а иногда и с альдегидами), является альдольная или кротоновая конденсация исходного кетона, обусловливаемая энолизацией его иапример [c.258]