Анализ протактиния

Аналогия в химико-аналитических свойствах элементов, занимающих соседние клетки в периодической системе, открывает широкие возможности для прогнозирования и разработки новых методов анализа. Было известно, например, что Мо (V) дает цветную реакцию с тиоцианатом. Можно было ожидать, что N6 (V), как соседний элемент по периодической системе, также будет давать соединение с тиоцианатом. Эксперимент оправдал эти ожидания и для ниобия был также разработан тиоцианатный метод фотометрического определения, широко используемый в настоящее время. Аналогичные примеры известны для методов определения тантала и протактиния и для многих других сочетаний элементов. Аналогия свойств, соответствующая периодическому закону, проявляется не только непосредственно в химических реакциях кислотно-основного взаимодействия, комплексообразования, осаждения и т.д., но и во многих других процессах, имеющих химико-аналитическое значение, — их экстрагируемо- [c.15]

В любом методе анализа не все 100% атомов, ионов или молекул определяемого вещества используются при количественном определении, так как они не полностью находятся в нужной форме, что связано, например, с растворимостью соединений, полимеризацией многовалентных катионов, диссоциацией комплексных соединений, неполной ионизацией атомов в плазме или их активацией в потоке нейтронов и т. д. Кроме того, измеряемое вещество устойчиво иногда только в течение ограниченного времени ( времени жизни атомов, ионов), например, вследствие радиоактивного распада короткоживущих изотопов, распада малоустойчивых соединений, диспропорционирования, фотохимического действия света, неустойчивости горячих атомов в радиохимии или в катализе. Всем известна малая устойчивость разбавленных растворов ниобия, тантала, протактиния и т. п. вследствие гидролиза. Неполная и непостоянная активная форма вещества при абсолютном измерении каких-либо параметров (поглощение, эмиссия и т. п.) значительно сказывается на чувствительности и особенно на точности анализа. Приведем примеры. [c.10]

Трассеры применяются и при определении содержания природных радиоактивных элементов урана, тория и радия. В первом случае используется уран-233. При анализе радия (изотопы с массовыми числами 226 и 224) используют радий-228 (бета-излучатель), который можно выделить из солей тория. При анализе тория применяется торий-234, образующийся при распаде урана-238. Торий-234 (Т 1/2 = 24 суток) распадается с испусканием бета-частиц с макс = 0,19 МэВ и его радиометрию проводят по дочернему протактинию-234 (Т 1/2 = 1,2 мин., Е гкс — 2,29 МэВ). В 1 г урана активности тория-234 и протактиния-234 составляют 11 кБк. Отделение тория-234 от [c.116]

Как показал Меггере, данные, полученные при анализе спектров урана, свидетельствуют о том, что атом протактиния в основном состоянии имеет два 5/-электрона. [c.193]

Осуществляя решение главной задачи — разработку методов получения высокоактивных препаратов радия, В. Г. Хлопин провел химический и радиохимический анализ производственных продуктов и обнаружил в них актиний, ионий и протактиний. [c.20]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Для условий работы в горячей камере описан метод отделения торюя, плутония я урана от продуктов деления, позволяющий определять соде)ржан ие актиноидов в облученном топливе реактора яа -тепловых нейтронах 7]. Этот метод, включающий извлечение с помощью ТБФ, нанесенного на вольталеф, можно легко приспособить для анализа технологических растворов (для контроля процесса). После удаления протактиния сорбцией на стекле ви-кор концентрацию НЫОз в отфильтрованном растворе, содержащем компоненты ядерного горючего, доводят до 6,5 моль/л, а затем нагревают его с 5-10 М раствором К2СГ2О7 при этом актиноиды окисляются соответственно до ТЬ" +, иО , КрО и РиО . Окисленный раствор вводят в колонку, откуда продукты деления вымывают с помощью 5,5 М раствора НЫОз, количество которого соответствует 8 объемам колонки. Затем, пропуская 0,01 М раствор НЫОз, вымывают сумму актиноидов при этом фактор очистки составляет б000. Основными продуктами деления, загрязняющими актиноидную фракцию, являются цирконий и ниобий. [c.342]

Обработка фтористоводородной кислотой, в том или ином виде, рекомендуется тогда, когда наряду с малыми количествами редкоземельных элементов присутствуют значительные количества посторонних, осаждающихся аммиаком элементов, например при анализе силикатов (стр. 949). В таких случаях осадок от аммиака непосредственно обрабатывают фтористоводородной кислотой, раствор выпаривают почти досуха, фториды редкоземельных элементов отфильтровывают, промывают разбавленной фтористоводородной кислотой и затем обрабатывают, как указано выше. Такую обработку осадка от аммиака можно, без сомнения, прйменять и в случае содержания в нем значительных количеств редкоземельных элементов вместо упомянутого ранее осаждения щавелевой кислотой, нри котором происходит менее полное выделение этих элементов. Протактиний не осаждается фтористоводородной кислотой, церий (IV) осаждается и фтористоводородной и щавелевой кислотами, причем в последнем случае образуется соль церия (III). [c.622]

Позднее [2] была исследована экстракция Th, Ра, U из солянокислых растворов ТБФ с целью их аналитического разделения. Уран и протактиний экстрагировались из 5 Л/ H I раствором ТБФ в диизопропилкетоне. D в этих условиях равны 40 и 50 соответственно. В присутствии HF удается разделить U и Ра. Было предложено [3] использовать экстракцию урана из 7 JV НС1 50%-ным раствором ТБФ в гексоне для анализа монацита. Уран реэкстраги-руется ацетатом аммония. [c.209]

На начальных стадиях радиохимического анализа может применяться адсорбционное соосаждение радиоактивных изотопов с осадками окислов, гидроокисей и сульфидов некоторых металлов (марганца, железа, алЮхМиния, тория и др.). Эти вещества характеризуются рыхлой, хорошо развитой поверхностью. Хотя число элементов, соосаждающихся с подобными осадками, велико, в некоторых случаях возможно и избирательное соосаждение. Так, изотоп протактиния 2 Ра, получаемый облучением тория по реакции 2 2Тк(п, у)2ззра, можно почти количественно отделить от продуктов распада ТЬ соосаждением с двуокисью марганца. Изотопы висмута и сурьмы можно отделить от продуктов деления урана соосаждением с сульфидами меди или других металлов. [c.198]

Иосиф Евсеевич всегда уделял очень большое внимание методической стороне исследования. Позже он писал .. . точность применяемых методов определения радиоактивности природных образований обусловливает надежность выводов, а чувствительность — круг вопросов, которые могут быть разрешены . Разработанные им методы анализа на содерн ание естественных радиоактивных элементов (урана, тория, радия, актиния и протактиния) были в дальнейшем опубликованы в качестве руководства по радиохимическому анализу (раздел Радиохимический анализ в сборнике Анализ минерального сырья иод редакцией Ю. В. Морачевского). Само понятие Радиохимический анализ было введено в науку Иосифом Евсеевичем. (В этих работах принимали участие А. С. Старик, Н. М. Сегель, [c.10]

Весовые количества протактиния впервые выделил в 1927 г. Гроссе [148]. Он же на основании анализа соединения КгРаР установил атомный вес элемента, равный 231. Впоследствии более точное значение 231,05 было найдено из данных по ядерному распаду. В дальнейшем свойства протактиния изучались главным образом в лаборатории Кюри в Париже и в США в связи с Манхэттенским проектом. В настоящее время обстоятельные исследования. соединений протактиния в весовых количествах проводятся в Англии. Протактиний — один из продуктов радиоактивного распада урана и в природе встречается исключительно как составная часть урановых руд. В условиях радиоактивного равновесия 1 т урана содержит около 340 мг протактиния. [c.248]

Пропускания коэффициент 105 Просеивание, ситовый анализ 889 Просеивание и классификация 360 Простигмип — см. Прозерин Простетическая группа 367 Пространственные затруднения 368 Протактиний 369, 492 [c.581]

Растворители. Все растворители, как чистые для анализа, так и технические, очень тщательно очищали фракционной перегонкой в 60-сантиметровой колонке непосредственно перед использованием. В каждом случае использовали фракцию, кипящую при температуре, отличающейся не более чем на 1° от температур кипения, данные о которых имеются в литературе. Наличие примесей в растворителе часто значительно изменяет его экстракционные свойства, и для некоторых растворителей необходимо соблюдать особую осторожность. Например, присутствие перекисей существенно уменьщает экстракцию протактиния эфиром из растворов хлоридов так, коэффициенты распределения, определенные для данной водной фазы, уменьщаются с увеличением времени хранения первоначально чистого дихлордиэтилового эфира. Влияние перекиси водорода на экстракцию протактиния было замечено Муром [32]. Действительно, этот реагент удобно использовать для реэкстракции протактиния из органической фазы в водную [33]. Поэтому для удаления перекисей эфиры перед перегонкой обрабатывали путем встряхивания с подкисленным сульфатом железа (П). [c.235]

Во всех экспериментах по экстракции в равновесие приводили 1 мл растворителя и водного раствора. Водную фазу готовили путем введения соответствующей аликвотной части протактиния из исходного раствора в значительно больщий объем раствора, содержащего кислоту и в некоторых случаях соли в желаемых концентрациях. Использованные объемы были такими, что прибавление раствора протактиния не влияло заметно на концентрацию хлорида и свободной кислоты в водной фазе. Это эпизодически проверялось объемным анализом конечного раствора. За исключением экспериментов с трибутил-амином, все растворители перед использованием приводили в равновесие с соответствующей неактивной кислотной водной фазой. Равновесие достигалось за 10 мин. путем встряхивания смесей в закрытых полиэтиленовых пробирках на механической трясучке. Комнатная температура менялась в интервале 20— [c.236]

Поскольку период полураспада иХ] относительно мал, можно было ожидать также обнаружения продуктов этого распада. При тщательном химическом анализе, опять-таки при помощи метода инертных спутников, было доказано, что первым таким продуктом является р- и у-актив-ный изотоп иХг с периодом полураспада 1,2 мин. Этот изотоп, открытый в 1913 г., явился первым из обнаруженных изотопов элемента № 91 —протактиния. Предсказывая существование этого элемента, Менделеев писал еще в 1871 г., что существует свободное место в пятой группе между торием и ураном для элемента, который образует окислы типа КзОб и имеет атомный вес около 235. Продуктом р-распада иХг является изотоп урана П II , обладающий периодом полураспада 235 ООО лет и испускающий а-частицы. [c.92]

Несмотря на проделанную работу Гроссе, до 1950 г. вряд ли можно было сказать, что исследование соединений протактиния проводится пшроким фронтом. И только после того, как Селлерс, Фрид, Элсон и Захариазен [331 успешно приготовили большое количество соединений протактиния и при помопщ рентгеновского кристаллографического анализа их идентифицировали, было установлено, что в своих соединениях протактиний существует в состояниях окисления 4-Ь и 5-Ь. Окончательное установление со- [c.100]

Чтобы не загромождать таблицы линиями спектров элементов, не встречающихся в широкой практике спектрального анализа металлов и сплавов, мы исключили целиком из первой части книги линии следую1лих элементов актиния, америция, аргона, брома, гад линия, гелия, гольмия, диспрозия, европия, иттербия, криптона, ксенона, кюрия, лантана, лютеция, неодима, неона, нептуния, плутония, полония, празеодима, прометия, протактиния, радия, радона, самария, тербия, технеция, тория, тулия, урана, фтора, хлора, эрбия. В этот список входят благородные газы, радиоактивные элементы, галоиды (кроме йода) и редкие земли (кроме церия). [c.11]

Аналогачную структуру имеют, очевидно, изоморфные и(ВН4)4 борогадриды тория и протактиния. В то же время борогадрид нептуния и, очевидно, изоморфный ему борогидрид плутония являются, по данным рентгеноструктурного анализа [42] (рис. 2.2), мономерами с КЧ = 12 (все ВН4-группы координированы тридентатно), так же, как и борогидриды циркония и гафния. [c.42]