Тория каталитическая активность

Н зависимости от того, восстанавливается или не восстанавливается каталитическая активность после регенерации катализатора, различают соответственно обратимую и необратимую дезактивации. Однако даже в случае обратимой дезактивации катализа — тор в конечном счете "стареет" и приходится выгружать его из реактора. [c.83]

При алкилировании фенолов спиртами в паровой фазе в качестве катализаторов используют природные глины, алюмосиликаты, цеолиты, а также окислы алюминия, магния, титана, тория и их смеси. Обладает каталитической активностью также поли-фосфорная кислота, осажденная на термостойком носителе. Реакцию проводят при 250—500 °С, главным образом с низкомолекулярными спиртами С1—С4. Состав продуктов реакции зависит от условий процесса и селективности катализатора. Большинство известных катализаторов ориентируют алкильные заместители в орто-положение. Однако на многих из них при повышенной температуре также хорошо образуются м- и л-изомеры. Жесткие условия алкилирования способствуют протеканию побочных процессов. Так, при изучении превращений л-н-пропилфенола на алюмосиликатном катализаторе [98] при 300—350 °С отмечено образование фенола, ж-н-пропилфенола, ди- и триалкилфенолов ге-крезола и л-этилфенола, т. е. одновременно протекают деалкилирование, изомеризация, диспропорционирование и расщепление. При низких температурах основные продукты алкилирования— алкилфениловые эфиры, которые являются, по-видимому, промежуточными продуктами при образовании алкилфенолов. Выходы последних при парофазном алкилировании довольно высоки и при соответствующем подборе катализатора и оптимальных условий могут достигать 80—95%. [c.232]

Важным специфическим фактором, определяющим каталитическую активность, является межатомное расстояние на поверхности катализа.-тора. Этот вопрос уже затрагивался в гл. XIV, разд. ХУ-4А, при обсуждении влияния расстояния С—<С в алмазе, графите и т.п. на энергию активации адсорбции водорода. Бик и др. [70] показали, что конденсированные на стеклянную пластинку никелевые пленки, поверх- [c.531]

Никелевый катализатор, приготовленный восстановлением гидроокиси никеля и полученный в меньшем количестве, чем теоретически было рассчитано, пригоден для синтеза метана [44]. Другой катализатор, предложенный для синтеза метана, получается пропиткой пемзы раствором азотнокислого никеля с добавлением нитратов тория и церия и последующим восстановлением [180]. Окись никеля, осажденная из сернокислого никеля углекислым натрием и восстановленная на кизельгуре при 400 или 500°, показала, судя по йодному числу, хорошую каталитическую активность при гидрогенизации соевого масла активность катализатора, восстановленного при 600°, была очень мала [471]. [c.274]

Каталитическая активность закиси кобальта ограничена. Известно, что два мало активных вещества при смешении в мокром виде взаимно повышают свою активность. Этот принцип применен в приготовлении каталитических активных соединений кобальта. Применение гидратов окисей марганца с кобальтом показало, что активность смеси значительно выше, чем активность каждого из компонентов. При смешении суспензий обеих окисей происходит взаимодействие частиц, ведущее к образованию комплекса с меньшей магнитной чувствительностью [280]. Можно получить активные кобальто-марганцевые и кобальто-ториевые катализаторы путем осаждения углекислым натрием. Для восстановления таких веществ требуется 4 —5 часов и температура 350 —400°. Эти катализаторы оказались стабильными, содержание марганца и тория не должно превышать 10—18%. [c.278]

Никель —окись цинка, взятые в любых отношениях никель — окись алюминия отношение алюминия к никелю больше единицы (никель готовится прокаливанием свежеосажденного водного карбоната и восстановлением в избытке водорода). Кобальт менее активен, чем никель, в дегидрогенизации, но более активен в образовании метана углекислый кальций или углекислый барий (1%) увеличивают каталитическую активность никеля сильно увеличивает активность никеля добавление окислов марганца, цинка, хрома, церия, тория, алюминия и бериллия [c.380]

Данные о каталитической активности веществ в отношении изомеризации алкилхлоридов за счет миграции атомов хлора собраны в табл. 7. Это — почти исключительно галогениды металлов — цинка, ртути, бора, алюминия, олова, тория, никеля, кобальта. Окисные и бифункциональные катализаторы в данной реакции [c.39]

Катализа- тор Поверхность никеля, Удельная каталитическая активность при 130° С к 109, моль/сек [c.126]

Опыт показывает, что введение в катализатор некоторых добавок, которые сами не обладают каталитической активностью в данной реакции, может значительно повысить активность катализатора. Такие добавки получили название промоторов. Их действие обусловливается, главным образом, влиянием их на структуру поверхности катализатора. Для обеспечения этого промотор вводят не в готовый катализатор, а еще в процессе его изготовления. Так, например, железный катализатор, применяемый для реакции СО + НгО = СО2 + На, промотируют введением добавок некоторых других металлов. Когда раствор нитрата железа выпаривают, прокаливают и восстанавливают, то получают простой железный катализатор если же предварительно ввести в раствор небольшие, но строго определенные количества бихромата аммония и нитрата тория, то в результате совместного их выделения при выпаривании раствора, совместного разложения прокаливанием и последующим восстановление.м водородом получающийся продукт будет содержать в поверхностном слое все три металла в очень тесном сочетании такой катализатор обладает повышенной каталитической активностью. Как показали иссле- [c.340]

Несмотря на то, что чистая окись тория (т. пл. 3300° С) [166], вероятно, спекается значительно ниже 1200° С, дифракционная картина для порошкообразных образцов становится резче после нагревания активной окиси тория при 500° С. По-видимому, небольшое количество воды, присутствующей при 500° С, значительно увеличивает подвижность атомов на поверхности. При этом уменьшается также каталитическая активность. Еще не установлено, как происходит потеря активности вследствие уменьшения поверхности или постепенного исчезновения одной из двух наблюдаемых структур, соответствующей большим параметрам. [c.162]

Для осерненного катализатора, как и для катализа -торов, обладающих каталитической активностью в отношении процесса окисления, данные по лежат ниже стандартной линии. При сохранении значения энергии активации величина предэкспоненты увеличивается в 1,4 раза и становится равной оС = 5,6 10 мин 1. [c.25]

Препараты окиси тория ведут себя по-разному в каталитических процессах. Окись тория можно получить из гидрата окиси тория высушиванием при 340°. Гидрат окиси тория осаждается из сернокислого тория аммиакам. Вещества, полученные нагреванием до низких температур, содержат соли аммония (до 2,4%). Метаокись тория можно получить либо из азотнокислого тория путем нагревания до 750°, либо из щавелевокислого тория. Каталитическая активность этих препаратов в реакиии дегидратации спиртов определялась при температуре 340° для процесса, проводимого в токе двуокиси углерода. Нормальные окись и метаокись тория имеют кристаллическое строение и обладают одинаковым действием. Окись тория, полученная обычными способами, аморфна, стабильна при температуре выше 300° и активна. Очевидно структура [c.293]

Изучено влияние окиси хрома на каталитическую активность окиси алюминия [1, 34], а также влияние окислов других метал -лов [35—38]. Катализаторы, полученные нанесением на окись алюминия окислов хрома, никеля, кобальта, марганца, тория и меди, проявили низкую активность при скелетной изомеризации олефинов. Они катализируют главным образом структурную изомеризацию, крекинг и полимеризацию. Так, при изомеризации пентенов-2 в интервале 295—375 °С в присутствии этих катализаторов образуются только пентен-1 (11—15%) и продукты крекинга и полимеризации скелетные изомеры практически отсутствуют. Несколько более эффективно активирование АШз бором на таком катализаторе при 260—480 °С из гексена-1 было получено до 85% изогексенов. [c.157]

Таким образом, имеющиеся данные свидетельствуют о существенном влиянии природы отравляющего металла на степень отравления. Видимо, из-за различия в методах отложения металлов и испытания катализаторов единого мнения об относительной силе отравляющих металлов нет. Теоретического объяснения влияния типа металла также не имеется. В работе [202], правда, делается попытка представить в общем виде возможное поведение адсорбированных на поверхности алюмосиликатного катализатора различных катионов. В ней изучалось влияние на каталитическую активность натрия, калия, бария, цинка, магния, водорода, алюминия, тория. Исходный натрийалюмосиликат пропитывали водными растворами соответствующих солей. Общее количество рас- [c.155]

В качестве природных катализаторов для ряда процессов (кре кинг, этерификация, полимеризация, производство серы из серии стых газов и другие) могут быть использованы боксит, кизельгур железная руда, различные глины [200—206]. Природные катализа торы дешевы, технология их производства сравнительно проста Она включает операции размола, формовки гранул, их активацию Применяют различные способы формовки (экструзию, таблетиро ввние, грануляцию на тарельчатом грануляторе), пригодные для получения гранул из порошкообразных материалов, увлажненных связующими. Активация исходного сырья заключается в удалении из него кислых или щелочных включений длительной обработкой растворо м"щелочи йли кислоты при повышенных Температурах. При активации, как правило, увеличивается поверхность контактной массы. Наибольшее применение в промышленном катализе нашли природные глины монтмориллонит, каолинит, бейделлит, бентониты и др. Они представляют собой смеси различных алюмосиликатов и продуктов их изоморфных замещений, а также содержат песок, известняк, окислы железа, слюду, полевые шпаты и другие примеси. Некоторые природные алюмосиликаты, например, каолин, обладают сравнительно высокой каталитической активностью в реакциях кислотно-основного катализа уже в естественном виде, после сушки и прокаливания. Большинство других требует более глубокой предварительной обработки кислотой при соответствующих оптимальных условиях (температура, концентрация кислоты, продолжительность обработки). В активированных глинах возрастает содержание SiOa, а количество КагО, СаО, MgO, AI2O3 уменьшается. Часто для уменьшения потерь алюминия в глинах к активирующему раствору добавляют сол , алю.мниия [46]. [c.168]

Для интенсификации гетерогенно-гомогенного катализа существенное значение имеет турбулизация потока. Как следует из табл. 5.4, четырехкратное увеличение скорости и, как следствие, пропорциональное у /1еньшение времени контакта реакционной смеси с пространством ре-а Тора вызывают снижение степени очистки лишь в 1,5-2 раза. В качестве одного из приемов турбулизации потока можно рекомендовать использование реакторов с катализаторным покрытием в виде трубчатой конструкции с каталитически активной внутренней поверхностью труб с п))именением специальных завихрителей при достаточном запасе давления в газовом потоке. Так, окисление паров изопропилового спирта в т )убчатом реакторе диаметром 16 мм и длиной 900 мм в прямоточном р( жиме и с использованием завихрителя на входе газового потока в реактор в виде двухкапального винтового закручивающего устройства пока-змо (рис. 5.6),что температура катализаторного покрытия (смесь ката-лизатора АП-56, тампонажного цемента и гршса в соотношении 1 1 0,25) п эи использовании завихрителя существенно возрастает по сравнению с [c.178]

Применение окиси алюминия в качестве носителя металлических катализаторов объясняется тем, что она обладает ценными для катализа свойствами, которые определяются её химической природой, структурой её кристаллической решетки и химической неоднородностью её поверхности. В качестве носителей для приготовления катализатора риформинга применяют у- и 1]- модификации окиси алюминия [60]. При изучении свойств катализаторов риформинга, приготовленных на у- или т -А120з, найдено, что катализаторы, приготовленные на основе у-ЛЬО ,, в процессе термической обработки лучше сохраняют свою удельную поверхность и каталитическую активность, чем кагализа-торы, приготовленные на основе т - модификации, поэтому в промышленности и ИрОКО используют у-АЬОз [65, 66]. [c.30]

В реакции гидрокарбонилирования испытывалось поведение весьма многочисленных каталитически активных веществ. В начальный период на германских опытных установках применяли кобальтовый катализатор, который легко можно было получить с установок синтеза углеводородов по Фпшеру-Тропшу. Он содержал 32% кобальта, 1,5% окиси тория, 2,5% окиси, магния и 64% кизельгура [29]. По мнению Релена в условиях реакции кобальт взаимодействовал с окисью углерода, образуя растворимый карбонил. Этот карбонил взаимодействовал с водородом, превращаясь в гидрокарбонил, который и является каталитически активным началом. [c.263]

Ленинградским научно-исследовательским институтом АКХ разработан удобный электрический газоиндикатор, отличающийся тем, что у него отсутствуют две камеры измерительная и сравнительная, а платиновые плечи мостика находятся в контролируемой среде, причем две из них имеют каталитическую активность, а две другие лишены ее специальной обработкой. Чувствительность прибора 0,002% СО + Нг. Этот прибор длительно и успешно проверен в эксплуатационной практике газового хозяйства г. Ленинграда и зарекомендовал себя в качестве надежного и весьма точного газоиндика-тора. [c.119]

С гидрофобностью применяемых подложек необходимо применять дисперсионную среду суспензии, хорошо смачивающую катализатор, подложку и связующее (спирты, кетоны и т. д.). Такой метод позволяет наносить достаточно равномерно малые количества катали - ".-тора (от I г/м ). В качестве катализатора, как правило, используется платиновая чернь, обладающая комплексом необходимых свойств. Исследования показали, что ряд органических комплексов переходных металлов типа фталоционинов Ре, Со, Мп, обладающих полупроводниковыми свойствами, проявляет высокую каталитическую активность в реакщ1и электровосстановления кислорода, в том числе и в кислом электролите, а для электроокисления водорода в том же электролите с успехом используется карбид вольфрама УС. Однако в литературе отсутствуют сведения о применении указанных катализаторов в ТЭ с ИОМ. [c.308]

Ионные кристаллы в случае идеальной решетки являются изоляторами, обладают малой поверхностной энергией и поэтому их каталитическая активность мала. Если же решетка нарушена и имеет дефекты, то появляется электропроводность, зависящая от температуры. При повышении давления водорода возникает стехиометрический избыток катиона на поверхности окисла. Однако работа, необходимая для образования дефекта по Френкелю , зависит от объема в междоузлии, доступного для иона. Она будет гораздо меньше в том случае, если в кристалле имеются вакантные места для стехиометрического избытка катионов. Такие вакантные места всегда имеются в большом количестве в кристалле вещества формулы МХг (ThO , ZrO-). По условию сохранения заряда стехиометрический избыток ионов тория вызывает появление эквивалентного количества квазисвободных электронов в междоузлиях- Четырехвалентные катионы будут образовывать в два раза больше активных центров, чем двухвалентные. Поэтому ТЬОг и 2гОг должны обладать большей активностью, чем СаРг, несмотря на одинаковую структуру. От кристаллов формулы MX нельзя ожидать активности. [c.99]

Руссел и Тейлор, [248], исследуя действие тория на никелевый катализатор при каталитическом взаимодействии двуокиси углерода и водорода, идущем с образованием метана и воды, нашли, что изменение величины поверхности, измеряемое по адсорбции двуокиси углерода или воды, показывает увеличение ее лишь на 20%, тогда как 10% тория увеличивает каталитическую активность никеля в 10 раз. Таким образом, поверхность промотированнога катализатора может удерживать большее количество адсорбированного и находящегося в реакционноспособном состоянии газа, чем то, которое удерживается непромотированным катализатором. Увеличение эффективности катализатора благодаря промотору может быть также результатом увеличения Внутренней каталитической поверхности [208]. Кроме того, высказано предположение, что, если действие промоторов основано не на увеличении внешней поверхности, то оно может быть следствием более благоприятной атомной, или молекулярной концентрации реагирующих веществ на поверхности промотированного катализатора [ 278]. [c.364]

Железо — кальций < железо—марганец < железо — свинец < железо < железо — вольфрам < железо — медь < железо—висмут вольфрам, медь, торий и церий активируют железный катализатор, кальций и . арганец уменьшают его каталитическую активность [c.374]

Окисление полициклических аро" матических углеводородов, особенно нафталина, в паровой фазе с окисляющим газом, преимущественно воздухом, при 250— 350° при 450— 550° смесь проводят над малоактивным катализатором, который снаружи охлаждают, и, наконец, над совершенно холодным высокоактивным катализатором нафталин окисляется во фталевый ангидрид Окисление алифатических и ароматических углеводородов метана в формальдегид, метилового спирта в формальдегид, изопропилового спирта в ацетон, бензола в малеиновую кислоту, нафталина во фталевую кис--лоту, антрацена в антрахинон Окисление бензина и керосина или их смеси улучшают введением в,001 — 0,085% одного или нескольких металлорганических соединений, которые дают в камере сгорания каталитически активный металл, окись металла или карбонат осо- бенно пригодны селен, сурьма, жышьяк, висмут, кадмий, теллур, торий, олово, барий, бор, цезий, лантан, калий, натрий, тантал, титан, вольфрам и цинковые соли дикетонов, например пропионил- ацетонат, а также металлические соединения нафтеновых кислот, мо-иоалкильных эфиров салициловой, фталевой или малоновой кислоты, крезола или других фенолов, меркаптаны, ацетоуксусный эфир, высокомолекулярные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и ал- илкарбоновые кислоты [c.228]

Особенностью катализаторов на основе металлов VIII группы является наличие в их составе различных окислов и металлов, добавляемых к каталитически активному веществу. В качестве добавок к катализаторам на основе никеля и кобальта используются окислы тория, алюминия и других металлов, обладающие дегидратирующим действием, о чем уже упоминалось выше в связи с рассмотрением никелевых катализаторов синтеза метана. [c.129]

Окись тория изучена как катализатор окисления СО несколько более подробно [30, 51—531. Установлено, что этот окисел заметно окисляет СО лишь при температуре выше 400° С и что добавка eOj (примерно 1 %) повышает его каталитическую активность. Окисление СО осуществляется хемосорбированным кислородом (ассоциативный механизм), а образующаяся СОг, хемосорбируясь на катализаторе, понижает его активность [54]. [c.222]

Нестехиометрические смешанные окислы урана и тория общей формулы UjfThi— 02(1 м обладают значительной каталитической активностью в реак- [c.222]

АЬОз 260° С, 290—300 тор (начальн.), заметная каталитическая активность [4331. См. также [4341 МоОз—АЬОз 35—70 бар, 200—260° С, превращение 30—50%. При повторной циркуляции выход 99% [435]. См. также [4301 МоОз (8%) — АЬОз— Ь1А1Н4 (3 1) в ксилоле сгН4 75 бар, = 14 бар, 229° С, Выход 1,18 г на 1 г катализатора [437]. См. также [438] [c.162]

Ацетон СН4, СО, С, Нз 1з газовая фаза, 470—517° С. Максимум каталитической активности наблюдается при давлении 1з 3—4 тор, ацетона — около 200 тор. Добавки N0, СзН , С2Н4 тормозят реакцию. СНд активен так же, как и 1з СзНй менее активен, СдН, практически неактивен [36] [c.533]

NaO От Диазоэтан Na, Оа щепление N3 с полимер Полиэтилиден (I) [этилен транс-бутен-2 г<ис-бутен-2] Pt (фольга) о = 4,8 тор, Pq = = 0,85 тор, 100° С, на физически чистой фольге воспроизводимость хорошая, прокалка в Оа, На не влияет на каталитическую активность, на химически чистой фольге плохая воспроизводимость [1061] Pt (фольга) 970° С [1062] Pt (лента) 1 10 — 5-10 тор [1063]. См. также [546] Pt на АЬОз 430—530° С [1064]= изацией или конденсацией Pt (пленка) эфирный раствор, 0° С. Выход I — 27%, оптимальный катализатор Си [550, 551] [c.1127]

В. Изменение цвета индикаторов. Способность изменять цвет индикаторов —признак кислот и оснований, известный уже очень давно. В к01Ще прошлого века было доказано, что индик -торы являются слабыми кислотами или основаниями . Поэтому изменение цвета индикаторов, так же как каталитическая активность, — по существу особые случаи проявления участия протолнта в протолити-ческой реакции. Вот почему вещество, отвечающее определению Бренстеда и, следовательно, способное участвовать в протолитических реакциях, принципиально может обратимо изменять цвет индикаторов (или функционировать в качестве индикатора). Реализации этой возможности зависит от относительной силы обоих протолитов. [c.143]

Реакция М-ОММА и ТЭГ протекает только в присутствии кислого катализатора. В качестве катализаторов исследованы минеральные кислоты и кислоты Льюиса. Сравнительные данные по каталитической активности некоторых из исследованных катализаторов приведены в табл. 1. Наиболее активным оказалось треххлористое щестиБодное железо РеС1з бНгО, поэтому все последующие исследования проведены с использованием этого катализа тора. [c.24]