Хлорирование по Рашигу

Практическое применение процесс хлорирования в нрисутствии кислорода нашел до сего времени лишь в синтезе фенола из бензола по методу Рашига [49]. [c.155]

Последующее хлорирование проводят в жидкой фазе, при обычной температуре в заполненно м кольцами Рашига чугунном реакторе 26 под давлением 3 ат. Для реакции подается лишь такое количество хлор-газа, чтобы не было заметного избытка его. При таком режиме достигается количественное насыщение двойных связей. Продукты дополнительного хлорирования возвращаются в колонну III, откуда высококипящие компоненты вместе с дихлоридами поступают в приемник 22. [c.175]

Так, произошла авария в производстве хлорбензола на стадии хлорирования бензола. Причина аварии — коррозия стального хлорного трубопровода. Хлорирование бензола осуществляли в хлораторе (вертикальном цилиндрическом аппарате, футерованном кислотоупорной плиткой), нижняя часть которого была заполнена железными кольцами Рашига. Во время работы хлоратора хлоргаз внезапно стал проходить через коллектор хлора, а затем через коллектор бензола, что привело к воспламенению бензола. Под воздействием пламени расплавился трубопровод около хлоратора и усилилась утечка бензола. Пламя распространилось на [c.116]

Видоизменение метода состояло в окислительном хлорировании бензола и газофазном гидролизе хлорбензола с использованием НС1 на стадии оксихлорирования (способ Рашига) [c.178]

Рис. П-29. Реактор для хлорирования метана 1 — секция хлорирования 2 — труба для подачи смеси газов в реакционную зону з —изоляция 4, в, 10 — эжекторы 5, 7, 8—трубопроводы 9 —кольца Рашига 11 — рубашка 12 — никелевый держатель.

Используется также технология, предложенная в 1930 г. Раши-гом усовершенствованный ее вариант известен под названием процесса Рашига — Хукера , в котором сначала бензол подвергают окислительному хлорированию хлоридом водорода на воздухе при 275 °С на Си — А катализаторе, затем полученный хлорбензол гидролизуют водой (паром) при 400—450 °С на Си — Са-фосфатном катализаторе. Применявшийся ранее сульфонатный (сульфитный) способ получения фенола сегодня почти не используется. [c.23]

Угольные трубы применяются главным образом в качестве нагревателей в электрических печах сопротивления, при хлорировании алюминия, для изготовления колец Рашига и пр. [c.104]

В производстве эпихлоргидрина (ЭХГ) одним из промежуточных веществ является хлористый аллил (ХА) получаемый на узле хлорирования пропилена. Основным сырьем для получения ХА являются пропилен и хлористый водород. Непрореагировавшие пропилен и хлористый водород поступают в отделение очистки. Процесс очистки заключается в полном поглощении хлористого водорода водой с получением соляной кислоты. Для окончательной очистки от следов хлористого водорода пропилен промывают щелочью и водой в абсорбере, загруженном кольцами Рашига. Очищенный пропилен поступает в компрессорное отделение. [c.103]

После подачи хлорированных продуктов в куб 14 в рубашку куба подают пар (4—5 ат) температуру в кубе во время отгонки поддерживают на уровне 100—120 °С. Отгоняющиеся пары поступают в ректификационную колонну 9, заполненную кольцами Рашига. В процессе ректификации там отбираются четыре фракции. [c.100]

Окислительное хлорирование углеводородов было подробно изучено на примере хлорирования бензола, что легло в основу промышленного способа получения фенола методом Рашига [c.133]

Одна из американских фирм применяет так называемый процесс Рашига, основанный на каталитическом хлорировании бензола хлористым водородом в присутствии воздуха. При последующем гидролизе хлорбензола получают фенол и НС1, который возвращают в цикл. [c.410]

Из хлорных методов наиболее, совершенен метод Рашига. В этом случае фенол получается окислительным хлорированием бензола хлористым водородом и кислородом. По этому методу гидролиз хлорбензола осуш е-ствляется парами воды при высоких температурах в присутствии медного катализатора, и таким образом основная масса хлористого водорода регенерируется. [c.320]

Кроме основной реакции происходят побочное окисление углеводорода кислородом, гидролиз хлорпроизводных водяным паром и дегидрохлорирование. По этой причине процесс можно использовать лишь для стабильных исходных веществ, прежде всего для метана, этилена, бензола и в меньшей степени для этана. Впервые он был применен для получения фенола через окислительное хлорирование бензола, но этот процесс Рашига потерял свое значение. Только в последнее время метод стали применять для синтеза низших алифатических хлорпроизводных. [c.145]

Эти реакции имеют общее значение для введения гидроксильной группы в ароматическое ядро однако в некоторых случаях они протекают через образование промежуточного соединения — бензина (дегидробензола, разд. 23-3,В) и могут приводить к перегруппировке. В процессе производства фенола по методу Рашига используется высокотемпературное жидкофазное хлорирование бензола действием соляной кислоты и кислорода с последующим гидролизом образующегося хлорбензола (без его предварительного выделения) при 400 над силикатным катализатором. Этот метод неприменим в обычных лабораторных условиях. [c.304]

Для хлорирования используется хлор с содержанием влаги не более 0,04%. Хлорирование осуществляется в реакторах 1 колонного типа, заполненных вперемешку стальными и керамическими кольцами Рашига. В верхней части реактора имеется свободное пространство, не содержащее насадки. Бензол и хлор подаются в реактор прямотоком снизу. Продукты хлорирования непрерывно отводятся из верхней — сепарационной — части аппарата. [c.261]

Главные достоинства этого метода, известного также под названием метода Рашига, — отсутствие расхода щелочи и хлора, так как для хлорирования применяют хлористый водород, являющийся отходом этого же процесса. [c.180]

Больший практический интерес представляет метод непрерывного хлорирования толуола до хлористого бензила с применением параллельного тока хлора и толуола. При подаче подогретого хлора и толуола снизу в наполненную кольцами Рашига колонну получают из верхней части ее при температуре 130—145° реакционную массу, содержащую более 50% хлористого бензила. Производительность такой колонны весьма высока и составляет около 1 т хлористого бензила в месяц на 1 л объема [c.239]

I и 2—расходомеры 3, 4 5 — промывалки 6—манометр 7 — реактор из стекла пайрекс 8 и 9—хо-лодильники 10—приемник для продуктов хлорирования 11 — ректификационная колонка с кольцами Рашига /2 —термометр 13 — дефлегматор (охлаждение твердой углекислотой) 14 — колонка водной промывки 15—колонка, орошаемая иодистым калием 16 — колонка щелочной промывки 17—кварцевая труба 18 — пець 19—колонка щелочной промывки. [c.159]

Этот процесс можно детальнее пояснить на следующем примере. Твердый парафин, хлорированный до содержания хлора 19,5%, ра.ч-бавляют 2007о объемн. керосина, не содержащего ароматических компонентов. Полученный раствор направляют в вертикальный колонный реактор, заполненный фарфоровыми кольцами Рашига, к которым добавлено в соответствуюшей форме Ю % вес. металлического алюминия и 1 % вес. металлической меди. Температуру в реакторе поддерживают 170 [c.242]

Колонны с насадкой, часто применяемые для осуществления чисто физических процессов массопередачи, используются также и для проведения гетерогенных реакций. Например, кожухотрубный реактор с насадкой для непрерывного хлорирования бензола состоит из ряда труб диаметром 102 мм и длиной около 7,6 м, заполненных керамическими кольцами Рашига диаметр кожуха аппарата 1,22 л, пропускная способность составляет около 35 т бензола1сутки. Для уменьшения образования полихлорбензолов температура в реакторе поддерживается ниже 43 °С за счет циркуляции в межтрубном пространстве охлаждающей воды. [c.360]

Хлорные были рассмотрены раньше (стр. 178) они состоят в щелочном гидролизе хлорбензола или в его водно-паровом гидро изе, совмещенном с окислительным хлорированием бензола (сгособ Рашига). [c.374]

В процессе Рашига бензол, НС1 и водяные пары (из водного раствора НС1 ) в смеси с воздухом пропускают над смешанными хлоридами Си и Fe, нанесенными на пористый носитель, при давлении, близком к атмосферному и температуре 210-230°С. Превращение бензола в хлорбензол составляет 10% за проход. Как и следовало ожидать, реакция экзотермична, а сырье и продукты корродируют аппаратуру /7,34/. Автору не известны поставщики катализатора, но если начинать экспериментировать в этой области, то можно взять такой катализатор 5% u l2+5% Fe lg, нанесенные на кизельгур. Во второй стадии процесса Рашига хлорбензол гидролизуется в фенол и водный раствор НС1 в присутствии силикагеля при 500 С. Водный раствор НС1 возвращают в цикл на первую стадию хлорирования. [c.317]

На рис. 1Х-13 приведена схема такой комплексной локальной установки для очистки сточных вод производства хлорме-танов, осуществленная на одном из предприятий хлорной промышленности. Сточные воды, содержап1ие смесь хлороформа, метилепхлорида, четыреххлористого углерода и других продуктов хлорирования метана (700—1400 г/м в пересчете на органический хлор) предварительно подаются в двухсекционный отстойник 1 для осаждения взвешенных веществ. Из отстойника сточная вода направляется на двухслойный фильтр 2, загруженный песком и антрацитовой крошкой (или гранулами активного угля АГ-3). Осветленная вода, прошедшая фильтры, направляется через теплообменник 3 в отпарную колонку 4, заполненную кольцами Рашига. В теплообменнике сточная вода нагревается за счет тепла, отдаваемого водой, выходящей нз отпарной колонны. Кубовая жидкость в отпарнон колонне нагревается до 95°С паром, который подается в кипятильник 5. [c.269]

Так же на использовании освещения основан способ, описанный в недавнем американском патенте. Хлорирование ведется непре рывным процессом. Горячий толуол входит сверху в башню из стекла Pyrex, заполненную стеклянными кольцами Рашига (башня длиной 10 м, диаметром 150 мм) и встречает ток хлор-газа, идущего снизу. Башня освещается или солнцем или лампами с ультра-фиолетовым излучением. При соответственном регулировании скоростей тока хлора и толуола и температуры получается смесь, содержащая до 57% хлористого бензила с толуолом, практически не имеющая примеси хлорозамещенных в ядре [c.115]

Патенты, касающиеся способа Рашига, предусматривают пользование процесса для получения также гомологов фенола, нако в литературе отсутствуют экспериментальные данные оксихлорированию алкилароматических соединений. По-видимо в условиях процесса боковая цепь алкилбензолов будет подв гаться хлорированию и окислению, что должно приводить к с жению выхода целевых продуктов. [c.269]

Для хлорирования было израсходовано 67% теоретически необходимого количества хлора. После отделения неиспользованного монохлорзфира оба полученных дихлорэфира тщательно фракционировались в колонке с насадкой Рашига. [c.32]

Ароматические галогенпроизводные, не содержащие активирующих электроноакцепторных, атомов и групп, обменивают атом галогена в очень жестких условиях. При нагревании паров хлорбензола и воды при 500 С фенол не образуется, при 600 °С появляются его небольшие количества, но происходит обугливание. Однако при пропускании паров хлорбензола и воды при 450— 500 °С над фосфатом кальция (процёсс Рашига) превращение в фенол протекает с селективностью 90% при, конверсии 8—15% [1, 785]. Получение фенола По данному методу объединяется с получением хлорбензола из бензола окислительным хлорированием (см. разд. 5.1) [c.352]

Производство фенола методом Рашига. Кроме жидкофазного гидролиза хлорбензола водным раствором щелочи существует другой метод производства фенола через хлорбензол — способ Рашига. В этом процессе в единой технологической схеме совмещены реанции окислительного хлорирования бензола и парофазного гидролиза хлорбензола водяным паром. Хлористый водород, обра- [c.252]

Рашига. Выход по брому при отгонке его мало зависит от применяемой аппаратуры и колеблется в пределах 80—95%, в зависимости от состава сырья и содержания в нем брома. В сбросном рассоле, в зависимости от конструкции колонны,-содержится 0,05 — 0,15 кг/ж брома (приблизительно поровну-в виде Вг и Вгг). Иногда вследствие забийГания аппаратуры (колонн, трубопроводов и т. д.) твердыми отложениями, а также сильного вспенивания. рассола происходит снижение производительности колонн. Это обычно вызывается наличием большого количества взвеси, пересыщенностью поступающих рассолов и наличием поверхностно-активных веществ. Поэтому рассолы предварительно отстаивают или фильтруют и разбавляют водой (в случае пересыщения). Иногда причиной забивания аппаратуры яв- ., ляется выделейие малорастворимых веществ в процессе нагревания, подкислении и хлорирования исходных рассолов. [c.212]

Скорость протекания побочных реакций резко затормаживает ся при наличии в хлоре 2—6% кислорода. В последнее время для торможения побочных реакций применяют хлорное железо. Его либо вводят в реакторы хлорирования специально, либо оно обра-зуется в результате коррозионного разрушения стенок аппарата или железных колец Рашига. реакционной массе, поступающей из реактора хлорирования, содержится 0,03—0,5% РеСЬ- [c.71]

Катализатор—хлорное железо — образуется непосредственно в реакторе в результате хлорирования стальных колец Рашига. В продуктах хлорирования бензола, вытекающих из реактора, содержится 0,3—0,9% Fe U- Для удобства регулирования концентрации хлорного железа в реакционной массе стальной реактор изнутри защищается двухслойной футеровкой диабазовыми плитками на диабазовой замазке. Такой способ защиты обеспечивает к тому же и продолжительный срок службы аппарата. Процесс хлорирования проводится при 80—90° С. Наряду с основной реакцией хлорирования протекают также побочные с образованием о-, м- и п-дихлорпроизводных бензола и полихлоридов бензола. [c.263]