Углеводороды теплота смешения

МТБЭ (метил-трет-бутиловый эфир) - малотоксичное вещество, наиболее широко применяемое для повышения детонационной стойкости бензинов температура кипения 55 С, 04 смешения 115-135 по исследовательскому, 98- 110 по моторному методу. Добавка в бензин до 15% об. МТБЭ снижает содержание СО и углеводородов в отработавших газах. Недостатками МТБЭ являются относительно низкая теплота сгорания (35,2 против 43 МДж/кг у бензина), растворимость в воде (5% мае.) и повышенная эмульгирующая способность. [c.127]

Таблица 1.92. Парциальная молярная теплота смешения и теплота растворения различных углеводородов в полиметилметакрилате и полистироле [248]

ОДНИМ из самых легких полимеров. Тот факт, что даже пленочный полистирол растворяется с положительным тепловым эффектом, свидетельствует о том, что степень ориентации и уплотнение молекул невелики. Если бы молекулы полистирола были гибкие и плотность их упаковки была бы такая же, как у обычных жидкостей, то теплоты растворения полистирола были бы близки к теплотам смешения ароматических углеводородов друг с другом. [c.265]

Растворы высокомолекулярных углеводородов в жидком пропане можно отнести к классу атермальных, поэтому перераспределение компонентов в системе до равновесного состояния связано с затратой свободной энергии. Таким образом энтропийная составляющая свободной энергии определяет свойства атермальных растворов, так как теплота смешения у атермальных растворов отсутствует. [c.220]

Основываясь на данных по теплотам смешения, Унгер предложил гипотетическую модель ССЕ, образуемую различными структурными группами углеводородов (рис. 1.12). Верность этой модели не вызывает сомнения, однако ее практическое применение к тяжелым нефтепродуктам затруднено вследствие их чрезвычайно сложного состава. Тепло- [c.35]

Рис. 1, Теплоты смешения углеводородов с нитроэтаном (второй компонент) при 45 °С / — н-гексан 2 — гексен-1 3 — гексадиен-1,5

Наличие таких специфических взаимодействий обычно приводит к уменьшению теплоты смешения и, таким образом, ужесточает требования смешиваемости. По этой причине большинство акриловых полимеров хуже растворимы в углеводородах, чем это можно предположить, принимая в расчет их параметры растворимости. В то же время полистирол ведет себя в соответствии с простой теорией и заметно растворим, несмотря на то, что параметр растворимости его и полиметилметакрилата очень близки. [c.140]

Теплоты смешения ароматических углеводородов [c.265]

Теплота смешения ДЯ, спирты в углеводородах. [c.419]

Теплоты конденсации углеводородов, однако, в большинстве случаев невелики, и когда газы растворяются в жидкостях со сходной молекулярной структурой, соответствующая теплота смешения оказывается пренебрежимо малой. Это означает, что повышение температуры проходящего через колонну растворителя невелико, если только его количество не является достаточно малым, как в абсорберах, которые работают при высоких давлениях или, если не извлекается достаточно большое количество компонентов богатого газа. [c.459]

Теплота смешения жидких азога и кислорода весьма мала, и она не учитывается- Теплоты р астворения углеводородов при образовании керосина малы ови учтены в экспериментальном значении теплоты сгораиия. [c.27]

Теплоты смешения ароматических углеводородов с алифатическими указывают на то, что удаление молекулы бензола из окружения других молекул бензола и последующий перенос ее в окружение молекул насыщенного углеводорода энергетически неблагоприятны и требуют затрат энергии до [c.316]

Так, было найдено, что теплота смешения каучука с бензолом равна теплоте смешения жидких углеводородов с бензолом [c.112]

Эта точка зрения подтверждается многочисленными экспериментальными фактами. Тепловой эффект, рассчитанный на одно элементарное звено, имеет одно и то же значение для некристаллического октаацетата целлобиозы и полностью ацетилированной целлюлозы. Теплота смешения каучука с бензолом равна теплоте смешения жидких углеводородов с тем же бензолом. Многие полимеры растворяются в собственном гидрированном мономере или димере с нулевым тепловым эффектом (растворение полиизобутилена в изооктане, поливинилацетата в этилацетате и т. д.). Так как цепи макромолекулы гибкие и поведение ее звеньев в известной мере независимо, то в энергетическом отношении безразлично, находится ли рядом со звеном одной макромолекулы такое же звено второй макромолекулы или совершенно свободная молекула, обладающая таким же строением, как [c.375]

В настоящее время наибольшее распространение в производстве шин и других резиновых изделий получили поли-изопреновый и бутадиенстирольный каучуки. Совместная полимеризация осуществляется в водной среде при температуре от 5 до 50°С в батарее последовательно соединенных между собой полимеризаторов. Приготовленная заранее смесь дивинила со стиролом смешивается с водой и эмульгатором (например, канифольное мыло) в аппарате предварительного эмульгирования. Готовая эмульсия вместе с раствором инициатора и регулятора непрерывно закачивается в первый по ходу полимеризатор. Из 12 аппаратов батареи всегда работают 11. Каждый полимеризатор, изготовленный из биметалла или покрытый кислотоупорной эмалью, вместимостью 12—20 м снабжен мешалкой (рис. 99). Мешалка может давать от 50 до 1450 об/мин. Полимеризатор имеет водяную рубашку, куда подается горячая (во время пуска) или холодная вода (для отвода теплоты реакции). Процесс осуществляется в режиме полного смешения и при непрерывном перетекании всей смеси с добавкой регулятора через всю батарею полимеризаторов с такой скоростью, что за время протекания полимеризуется примерно 58—60% смеси углеводородов. [c.225]

На практике выделение -парафинов может проводиться как в результате сорбции измельченным твердым карбамидом, обычно применяемым в виде суспензии в растворителе, так и путем смешения нефтепродукта с гомогенны. раствором карбамида, в результате чего из смеси выделяется белый сметанообразный осадок, после фильтрования и сушки превращающийся в кристаллическое вещество. Кристаллы комплекса обладают гексагональной структурой, в которой молекулы карбамида располагаются спиралеобразно и связываются за счет водородных связей между атомами кислорода и азота смежных молекул, повернутых друг относительно друга на 120° и образующих круглый в сечении канал. Важнейшая особенность структуры комплексов — строго фиксированный диаметр этого канала, лежащий в пределах (5-=-6)-10" мкм. Внутри канала легко могут располагаться линейные молекулы парафина (эффективный диаметр молекулы (3,8- -4,2)-10 мкм] и практически не размещаются молекулы разветвленных парафинов, ароматических углеводородов (эффективный диаметр молекулы около 6- 10 мкм) и т. д. Этим свойством карбамидный комплекс напоминает цеолит. По другим признакам аддукт близок к химическим соединениям. Так, карбамид реагирует с углеводородами в постоянном для каждого вещества мольном соотношении, медленно возрастающем с увеличением длины цепочки, причем для различных гомологических рядов эти соотношения также несколько отличаются. Величины мольных соотношений, хотя и представляющие собой дробные числа (табл, 5.23), напоминают стехио-метрические коэффициенты в уравнении закона действующих масс. С возрастанием длины цепочки увеличивается и теплота образования аддукта. Эго, в частности, проявляется в том, что высшие гомологи вытесняют более низкие 1.3 -аддукта. [c.315]

Сырье подают под давлением 1-1,2 МПа в паровой подогреватель , затем оно подогревается дымовыми газами в трубах конвекционной секции, смешивается с водяным паром и поступает в трубы реакционного змеевика печи 2. Газ выводят из печи при 840-850°С и во избежание полимеризации непредельных углеводородов подвергают быстрому охлаждению в закалочном аппарате 3. Последний представляет собой конденсатор смешения, куда подают водный конденсат. За счет теплоты испарения конденсата температура газа пиролиза снижается до 700 С. Охлаждение на ]40-150°С достаточно, чтобы за несколько секунд пребывания газа на участке от закалочного аппарата до котла-утилизатора 4 не допустить побочных реакций. Последующее снижение температуры происходит в закалочно-испарительном агрегате [c.47]

D. Теплоемкость. В настоящее время нет методов, позволяющих рассчитывать теплоемкость смеси без знания теплоемкостей чистых компонентов. Если имеются значения для чистых компонентов, теплоемкость смеси рассчитывается как невзвешенпое среднее значений для чистых компонентов. При этом имеется в виду, что требования размерности соблюдаются. В таком подходе не учитываются возникновение теплош смешения и другие подобные эффекты. По этой причине в тех случаях, когда теплота смешения НС равна нулю, могут возникнуть большие погрешности. Для углеводородов и близких гомологов применение такого подхода целесообразно, и разброс значений теплоемкости находится в пределах 10%, хотя имеется мало данных для сравнения. При псевдонриведенной температуре ниже 0,85 изобарическую теплоемкость смесн с неопределенным составом, Дж/(кг-К), можно рассчитать по выражению [c.176]

Метилтретбутиловый эфир — бесцветная жидкость с резким запахом, температура кипения 55°С. Введение МТБЭ снижает неравномерность распределения детонационной стойкости бензина по фракциям. МТБЭ обладает высокой детонационной стойкостью, октановые числа смешения его изменяются от 115 до 135 по исследовательскому методу или от 98 до ПО — по моторному (табл. 6.14). Токсикологические испытания показали, что МТБЭ не оказывает отрицательного действия на организм человека. Добавление МТБЭ в бензины снижает содержание оксида углерода, углеводородов и полициклических ароматических соединений в отработавших газах (см. ниже). Некоторым недостатком МТБЭ является более низкая, чем у углеводородов, теплота сгорания (35 200 кДж/кг) и способность растворяться в воде, хотя и в небольшой концентрации (до 4,8 г в 100 г воды при 20°С). При испытаниях отмечено, что применение МТБЭ ведет лишь к незначительному увеличению расхода бензина. [c.228]

При смешении насыщенных (парафиновых и нафтеновых) углеводородов с полярными растворителями отмечается, как правило, эндотермический эффект, характеризующийся интегральной теплотой смещения АЯ—100-г1000 кал/моль. При смешении же полярных растворителей с углеводородами-до-иорами п-электронов, которое сопровождается образованием я-комплексов — процессом экзотермическим, интегральная теплота смешения существенно уменьшается и характе,ризу-ется даже в отдельных случаях величинами АЯ<0. При этом, как следует из рис. 1, чем выше электронодонорная опособ- [c.15]

Характер зависимостей интегральных теплот смешения от степени енасыщенности углеводородов (рис. 8 и 9) аналогичен изменению величин коэффициентов / городов в растворителях. Теплоты омешетя мГиппаУсоен . .зонитрилом АЯ>0, что свидетельствует о достаточно сильном [c.46]

Рис. 9. Теплоты смешения углеводородов с пента-фторбензонитрилом при 20 °С (нумерация углеводородов соответствует нумерации к рис. 8).

Измерения теплоты растворения в металл стеаратах показывают, что она возрастает пропорционально мольным отношениям внутри гомологических рядов. Величины ЛЯь линейно зависят от ТАЗь- Теплота смешения для углеводородов составляет 0,6 —1,1 ккал моль, для спиртов—2 ккал моль. [c.463]

Рис. 130. Зависимость теплоты оме- Рис. 131. Теплоты смешения пиридина шепия от состава с углеводородами

На рис. 133 и 134 изображены проекции линий равных теплот смешения. Все калориметрические измерения проводились в интервале температур 20—21° С. Вследствие малой взаимной растворимости уксусной кислоты и парафиновых углеводородов на обоих рисунках часть треугольника (О) соответствует области сосуш,е-ствования двух жидких фаз. Пространство О окружено узкой зоной 8, в пределах которой осуш ествляется переход от одной жидкой фазы к двум жидким фазам. Точно провести граничную линию между гомогенной и гетерогенной областями невозможно. [c.182]

Особо надо подчеркнуть, что Тамрес [87] показал наличие линейной зависимости между теплотами смешения ароматических углеводородов с СНС1з и величиной сдвига частоты связи 00 в спектре тяжелого метанола, вызванным взаимодействием [c.290]

В результате изучения этих методов рекомендуется в любом температурном интервале применять методы Яна—Стила или Лимана—-Деннера, В этом случае погрешность должна быть менее 5 %, за исключением области очень высоких приведенных температур. Описанные выше методы были развиты для чиктых жидкостей. Для жидких смесей не предлагалось специальных корреляций и имеется мало приемлемых данных. В большинстве случаев можно допустить, что мольная теплоемкость смеси равна сумме мольных составляющих чист 51Х компонентов [18]. При этом не учитывается влияние температуры на теплоты смешения Корреляции Хеддена [36, 37] и Лурие и Бенсона [53а] (табл. 5.14) пригодны только для углеводородов и обычно точны. [c.164]

Как следует из табл. 3.27, гетероциклические соединения более интенсивно взаимодействуют с бензолом, в то время как энтальпия взаимодействия с циклогексаном практически не зависит от циклизации растворителя [97]. Гетероциклические соединения более сильно ассоциированы, что приводит к повышенным затратам энергии на образование полости при растворении углеводородов тем не менее, предельные парциальные энтальпии смешения АЯ° бензола с ЛГ-метилпирролидоном оказываются ниже, чем с ]У,ЛГ-диметилпропионамидом, и с у-бутиролактоном-ниже, чем с этилацетатом. Теплоты смешения с насыщенными углеводородами выше для систем с гетероциклическими растворителями. Более интенсивное взаимодействие гетероциклических соединений с углеводородами-донорами тг-электронов-по сравнению с ациклическими аналогами обусловлено их более высокими дипольными моментами и, по-видимому, меньшими стерическими препятствиями при образовании я-комплексов. Действительно, как показано методом ЯМР-спектроскопии, стерические препятствия, создаваемые, например, диэтиламиногруппой, выше, чем пирролидиновым и даже пиперидиновым кольцом [173]. [c.81]

Адиподинитрил растворим в обычных органических растворителях (спиртах, ацетоне, бензоле), но не смешивается с парафиновыми углеводородами. На этом свойстве основано использование адиподинитрила , а также его смесей с гексадеканом и углеводородными маслами для экстракции ароматических соединений из углеводородов нефти. Адиподинитрил смешивается во всех отношениях с льшинством алифатических нитрилов. Теплота смешения 0,611 моль адиподинитрила с 0,389 моль глутародинитрила при 28 °С составляет 4 кал/моль. [c.18]

При введении в водный раствор органических соединений, содержащих неполярные остатки, наблюдаются большие положительные отклонения от идеальности. Однако, несмотря на то что плохая растворяющая способность обычно обусловливается неблагоприятной теплотой смешения, было найдено, что растворение в воде таких веществ, как алифатические углеводороды, протекает экзотермически. Тогда нам остается сделать вывод, что плохая растворимость неполярных веществ в воде — следствие большой отрицательной энтропии смешения. Подробное обсуждение этих результатов было впервые предпринято Франком и Эвансом [66]. Они указали, что отрицательные значения АЯдг и А5м могут быть удовлетворительно объяснены, если предположить, что льдоподобная структура стабилизуется вблизи неполярных веществ. Таким образом, можно полагать, что тепло выделяется за счет скрытой теплоты замерзания айсбергов , являющихся областями с кристаллической упорядоченностью. Поэтому их образование приводит к уменьшению энтропии. Тенденция неполярных веществ к агрегации в водной среде уменьшает число молекул воды, находящихся в непосредственной близости с ними, и приводит к плавлению айсбергов . Это явление, создающее движущую силу подобной агрегации, было названо гидрофобной связью [67]. Франк и Эванс отметили, что растворение неполярных углеводородов в воде, как правило, приводит к сокращению объема, в то время как превращение воды в лед — к его увеличению. Они объяснили это расхождение, предположив, что айсберги могут иметь более плотную упаковку, чем обычная существующая при низком давлении модификация льда. (Плотность кристаллических форм льда, устойчивых при высоких давлениях, больше плотности воды.) Однако Немети и Шерага [68] указали, что сокращение объема согласуется с образованием аналогичных льду агрегатов, упакованных таким же образом, как и в существующей при низком давлении модификации льда, вследствие того что молекулы растворенного вещества могут размещаться в больших пустотах, типичных для этой структуры. Некоторые данные, собранные этими авторами, представлены в табл. 2. При переносе бензола и толуола [c.50]

Теплота смешения жидких азота и кислорода весьма мала, и ею пренебрегают. Теплоты растворения воды, диметиламина и метилендиметилгидразина в несимметричном диметилгидразине неизвестны, однако можно полагать, что они невелики. Теплота растворения весьма малого количества воды в жидком аммиаке неизвестна и в Справочнике не учитывается однако она может иметь заметную величину. Теплоты растворения углеводородов при образовании керосина малы они учтены в экспериментальном значении теплоты сгорания. [c.16]

Реакции предгорения сложны по своей природе и, несмотря на значительные результаты исследований, проводившихся в открытых трубках и бомбах [95—102], в моторных двигателях и устройствах быстрого сжатия [91, 93, 94, 103—ИЗ], сбором газов от работающих моторов [114—116] и пламенной фотографией [117—125], вопрос до сих пор хорошо не изучен. Недавно было установлено, что реакции предгорения сопровождаются выделением значительной части тепла сгорания топлива. Доля выделенного тепла может уменьшаться с повышением октановой характеристики топлив, причем это повышение должно быть результатом смешения с различными углеводородами, но не добавки ТЭС. Для любого класса топлив увеличение октанового числа снижает общую теплоту реакций предгорения, но величина этого изменения не связана с октановым числом никаким определенным соотношением. [c.406]

Значения теплот комплексообразования, опубликованные различными авторами, приведены в табл. 3. Наблюдаемая величина теплового эффекта образования комплекса (порядка 1,6 ккал на 1 атом углерода) значительно больше теплоты кристаллических превращений углеводородов, в 2 раза больше теплоты плавления, на /з больше теплоты испарения и в то же время значительно меньше теплоты адсорбции н-парафинов на угле. Это позволило Циммершиду и Диннерштейну [20, 52] считать, что теплота образования комплекса есть разность теплот двух процессов, имеющих место при комплексообразованпи, — изотермического процесса адсорбции и эндотермического процесса смешения молекул карбамида в момент образования продуктов присоединения. [c.31]

На рис. 37 представлена схема установки для пиролиза бензина (схема пиролиза газообразного сырья отличается тем, что водная промывка газов пиролиза заменена масляной и имеется первичная ректификация). Сырье подают насосом при 1—1,2 МПа в паровой подогреватель Т-1, где оно нагревается до 100°С затем сырье смешивают с водяным паром и двумя потоками подают в коллекторы, где поток разветвляется на четыре в каждом коллекторе. Пройдя часть труб конвекционной секции печи П-1, смесь паров бензина и водяного пара поступает в трубы реакционного змеевика. Газ выводят из печи при 840—850 °С и во избежание пиролитического уплотнения непредельных углеводородов подвергают быстрому охлаждению в закалочном аппарате А-1. Он представляет собой конденсатор смешения, куда подают водный коиденсат. За счет теплоты испарения конденсата температура газа пиролиза снижается до 700°С. Охлаждение на 140—150°С достаточно, чтобы за несколько секунд пребывания газа на участке от закалочного аппарата до котла-утилизатора Т-2 прекратить реакции пиролиза. Последующее снижение температуры происходит в закалочно-испарительном агрегате (котел-утилизатор), где тепло газов пиролиза используется для производства водяного пара высокого давления. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология