Азосоединения из солей диазония

Реакция азосочетания — взаимодействие солей диазония с ароматическими соединениями (аминами и фенолами), которое приводит к образованию азосоединений Аг—Аг по механизму электрофильного замещения. Ион диазония, являясь электрофильным агентом, атакует атом углерода с наибольшей электронной плотностью [c.191]

Наиболее важный и единственный применяемый п промышленности метод получения азосоединений (открыт П. Гриссом в 1858 г.). основан на так называемой реакции сочетания солей диазония с первичными, вторичными и третичными аминами, с фенолами и с эфи- [c.593]

В соответствующих условиях соли диазония реагируют с некоторыми ароматическими соединениями с образованием соединений общей формулы Аг—N = N—Аг, называемых азосоединениями. В этой реакции, известной под названием азосочетание, азот диазогруппы сохраняется в продукте реакции в отличие от уже изученных нами реакций замещения, в которых азот отщепляется. [c.742]

В каждом случае механизм реакции включает образование арильного радикала из ковалентного азосоединения. В кислом растворе соли диазония ионные и их реакции полярные, поэтому продуктом расщепления является арильный катион (см. разд. 13.2). Однако в нейтральной или щелочной среде диазониевые ионы превращаются в ковалентные соединения, которые расщепляются с образованием свободных радикалов [c.96]

Взаимодействие солей диазония с ароматическими аминами, фенолами или некоторыми СН-кислотами с образованием соответствующих азосоединений. [c.214]

Восстановление азосоединений или солей диазония 19-69. Восстановление нитросоединений [c.422]

Наиболее важные реакции солей диазония связаны с диазогруппой. При определенных условиях группу диазония можно заменить самыми различными группами, например —Вг, —С1, —J, — N, — NS, — NO, —NO2, арилом и др. Подобного рода реакции широко применяются для получения замещенных ароматических углеводородов. Кроме того, большое значение имеют также другие реакции солей диазония при их восстановлении образуются арилгидразины, при взаимодействии с аминами и фенолами образуются замещенные азосоединения, окисление их ведет к получению нитраминов. [c.435]

Для этой цели применялось много окислителей, лучшим оказалась окись ртути. Однако есть и другие пути введения азогруппы. Например, реакция солей диазония с цианид- или бензолсульфинат-ионами дает азосоединение [c.43]

Это важный метод получения ароматических азосоединений. Он заключается во взаимодействии с фенолами солей диазония (диазоние-вых солей) в присутствии щелочи [c.155]

Подробнее эту реакцию, азосоединения и соли диазония рассмотрим ниже. [c.157]

Реакция сочетания солей диазония с ароматическими фенолами и аминами дает азосоединения, представляющие собой чрезвычайно важные вещества для производства красителей. [c.738]

В разд. 24.10 будет показано, что фенолы могут вступать в реакцию сочетания с солями диазония, образуя азосоединения, но чем более кислым будет раствор, тем медленнее протекает эта реакция сочетания. Для того чтобы свести к минимуму реакцию сочетания при синтезе фенолов — сочетание между уже образовавшимся фенолом и ещ,е не прореагировавшей солью диазония,— раствор соли диазония медленно прибавляют к большому объему кипящей разбавленной серной кислоты. [c.740]

Задача 24.6. а) Сочетание солей диазония с первичными или вторичными (ио не третичными) ароматическими аминами осложняется побочной реакцией, в результате которой образуется соединение, изомерное азосоединениям. Основываясь на реакции вторичных ароматических аминов с азотистой кислотой (разд. 23.12), предположите вероятную структуру этого побочного продукта, б) При обработке минеральной кислотой этот побочный пр одукт регенерирует исходные реагенты, которые при рекомбинации дают азосоединения. Какова, по вашему мнению, функция кислоты в ходе этой регенерации Указание см. задачу 5.6, стр. 162.) [c.744]

Впервые о сочетании соли диазония с алифатическим соединением, содержащим активированную связь, сообн ил Мейер [I]. Он нашел, что сернокислый фенилдиазоний вступает в реакцию с натриевой солью нитроэтана с образованием окра1ненного соединения, которому было приписано строение азосоединения I. [c.7]

Ароматическое кольцо фенола достаточно активно, чтобы вступать в реакцию с солями диазония с образованием азосоединений. Эта реакция была подробно обсуждена в разд. 24.10. [c.768]

При реакции диазотирования берут избыток минеральной кислоты против теоретически необходимого количества, чтобы устранить побочную реакцию образования диазо-амино и амино-азосоединений, получающихся в результате взаимодействия соли диазония с еще непрореагировавшим с азотистой кислотой амином. Диазо- [c.113]

Ниже приведены методики микроопределения азосоединении, солей диазония и нитроарилгидразинов, а также определение азофункции в присутствии нитро-функции и нитроарилгидразина в присутствии невосстанавливающихся арилгидразинов. [c.540]

Азосоединения могут быть получены окислением ароматических гидразинов, конденсацией их же с хинонамн, разложением солей диазония нли перегруппировкой триазенов (перегруппировка типа Фишера—Геппа). Азоксисоединения претерпевают перегруппировку Валлаха с образованием окси-азосоединений. Интересным, хотя практически и невыгодным является диспропорционирование гидразосоединений. Было показано, что гидр азобензол пиролизуется на анилин и азобензол без разрыва связи N—N в получающемся азобензоле, т. е, гидр азобензол окисляется в азосоединение. [c.42]

Иногда возможно окислить Ы-галогенамины в соответствующие азосоединеиия. Неясно, проходит ли реакция через нитрен или по механизму замещения—отщепления. Смеп1анные азосоединения можно получить взаимодействием солей диазония с цинкалкилами. Эта реакция [c.43]

При обработке солей диазония другими, кроме гидроксильного иона, нуклеофилами образуются устойчивые соединения, в которых оба атома азота находятся уже в состоянии 5р2-гибридизации и которые способны, подобно ди-азотату, к цис-транс-изомерии. К ним принадлежат известные диазоцианиды Аг—N = N—СК, диазосульфинаты Аг——802—Аг, диазоэфиры Аг—N=N--OAlk и самые важные в этом ряду вещества — азосоединения Аг—N — = N-Ar. [c.59]

При этом сочетание солей диазония с а-замещенными ацетоук-сусными эфирами в щелочной среде дает сначала азосоединения [c.286]

При реакции некоторых а,а-диарилэтиленов с солями диазония может быть выделено кристаллическое промежуточное соединение [14, 15], которое рассматривают как соль карбо-иия III. Эта соль легко отн ,епляет галоидоводород с образованием азосоединения. Эти промежуточные соединения были ны-делены только в случае очень сложных молекул, так что их образование нельзя считать частью общего механизма реакции сочетания со всеми непредельными углеводородами и снолами. [c.8]

Растворяют 4,7 г (0,02 М) 1-нафтиламин-4-сульфокислоты в растворе 3 г карбоната натрия в 20—25 мл воды. Туда же прибавляют 9 мл концентрированной НС1 и охлаждают льдом до 5°. Затем диазотируют добавлением 12 мл 20%-ного раствора нитрита натрия при перемешивании и температуре не выше 10°. При этом выпадает белый осадок диазосоедйнения. Конец диазотирования устанавливают по йодкрахмальной бумажке, Одновременно растворяют 4,5 е (0,02 М) 8-оксихино-лин-5-сульфокислоты в 50—70 мл 0,25 н. 1 1аОН и при перемешивании прибавляют ее к соли диазония. Среда при этом дошжна остаться щелочной (pH 9—10). Смесь перемешивают 30 минут, затем осторожно по каплям прибавляют концентрированную НС1 до pH при этом выделяется обильный оранжевый осадок азосоединения, который отфильтровывают. [c.39]

Реакция. Образование азосоединений из солей диазония и активированных ароматических соединений (в данном случае в качестве азосоставляющей используют третичный ароматический амин). [c.418]

Получеине азосоединений нз солей диазоння и ароматических аминов, фенолов, эфиров фенолов [c.10]

Реакция аминов с азотистой кислотой (разд. 23.12) также находит некоторое применение для определения класса амина, хотя этот метод менее надежен, чем метод Хинсберга. Наиболее характерно поведение первичных ароматических аминов при обработке азотистой кислотой они превращаются в соли диазония, которые образуют ярко окрашенные азосоединения с р-аафтолом (фенол см. разд. 24.10). [c.724]

Соединение I образуется быстрее II более устойчиво. 24.7. а) 2 -Бром-4-окси-3,4 -Диметил-азобензол. 24.8. Восстановление азосоединения, полученного сочетанием Ы,К-Диметнл-аннлина с какой-нибудь солью диазония (обычно Оз5СвН4К2 из сульфаниловой кислоты). [c.1084]

Соль диазония приливают к содовому раствору -резорцило-вой кислоты (3,4 г препарата и 1,4 г НагСОз в 10 мл (ВОды). Ярко окрашенный раствор азосоединения подкисляют соляной кислотой и выдерживают в холодильнике 1 ч. Полученную кислоту промывают спиртом и эфиром, перекристаллизовывают из водно-этанольной смеси 1 1. [c.72]

Азосоединения, образующиеся в результате азосочетания, ярко окрашены благодаря наличию хромофорной группы —N =М — и многие из них являются красителями. Ароматический амин, подвергающийся диазотированию и превращающийся в катион диазония, называется диазосоставляющей красителя. Амин или фенол, который сочетается с солью диазония, называется азосо-ставляющей красителя. [c.137]

Эти эфиры вступают также в реакцию с некоторыми солями диазония с образованием азосоединений. Лучше всего эта реакция протекает в уксуснокислом растворе с достаточно реакционноспособными диазосоединениями, как, например, полученными в результате диазотирования моно-, ди- или тринитранили-нов Интересно отметить, что некоторые эфиры, иапример, фенил-а-нафтиловый эфир, частично расщепляются при этой реакции. [c.157]

Подобный распад солей азосоединений может быть с успехом использован для установления строения азосоединений в тех случаях, где это не удается сделать с помощью обычного метода восстановления. Операция состоит в прибавлении азосЛдинения к 10—20-кратному по весу количеству дымящей азотной кислоты при комнатной температуре. При этом азосоединение растворяется с изменением окраски. Через 10 мин. раствор выливают нз лед. Выделившееся нитросоединение отфильтровывают и 3 водном растворе открывают соль диазония. Однако этот метод может быть применен только в случае алкилированных аминоазосоединений и азоэфиров. Метод не дает удовлетворительных результатов при работе с простыми азосоединениями, напрнмер с азобензолом или азотолуолом, а также в случае о-замещенных азосоединений за исключением производных 3-нафтола. [c.462]

Эта реакция является типичной реакцией азосочетания и может быть широко использована. Если сочетание проводить в сильнокислой среде, то непосредственно образуется азосоединение. В уксуснокислом растворе образуется диазоаминосоединение, которое при нагревании в солянокислом растворе перегруппировывается в аминоазосоединение. Кроме азосочетания с солями диазония, на которое способны амино- и оксипиридины со свободными положениями 3 и 5, следует отметить также, что замещенные 3- и 5-аминопири-дины, например 2-хлор-5-аминопиридин, 2-алкокси-5-аминопиридин, 2-ал-кокси-З-аминопиридин и 2-ацетиламино-5-аминопиридин, содержащие ароматическую аминогруппу, способны диазотироваться и после этого вступать, в реакцию сочетания. [c.431]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология