Нитробензойная кислота, константы

Большая сила и-нитробензойной кислоты объясняется тем, что кратные связи нитрогруппы (стр. 96), проявляющей в этих условиях значительный —С-эффект, находятся в одной системе сопряжения с кратной связью С=0-группы вследствие этого действие С=0-группы на ОН усиливается и у п-нитробензойной кислоты константа диссоциации возрастает по сравнению с бензойной и ж-иитробен зойной [c.204]

Нитробензойные кислоты более сильные кислоты, чем бензойная, так как нитрогруппа воздействует на карбоксильную группу и облегчает диссоциацию гидроксила. Поэтому повышается константа диссоциации кислоты. Это особенно сильно проявляется в о-нитробензой-ной кислоте, где обе функциональные группы расположены у соседних атомов углерода ядра, а слабее в ж-нитробензойной кислоте [c.389]

Величина Л1- и п- замещенных бензойных кислот в 50%-ном водном этаноле коррелирует с а-константами Гаммета при р=1,6. Значение р/С бензойной кислоты в этих условиях равно 5,71. Рассчитайте следующих кислот а) п-хлорбензойной б) п-нитробензойной в) п-цианобензойиой г) п-метоксибензойной. Почему сила всех кислот в 50%-ном этаноле меньше, чем в воде [c.193]

Какие факторы влияют на константу кислотности каждой из изомерных нитробензойных кислот [c.165]

Данные, полученные при исследовании алкоголиза целлюлозой метиловых эфиров бензойной кислоты и ее замещенных п-хлор-, П-ОКСИ-, п- и о-нитробензойных кислот, а также метиловых эфиров замещенных уксусных кислот — монохлоруксусной, фенил-, фен-окси- и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислот, — подтвердили это предположение. Алкоголиз эфиров слабых карбоновых кислот протекает с расщеплением только связи ацил — кислород и образованием сложного эфира целлюлозы. С увеличением константы диссоциации кислоты степень замещения сложного эфира целлюлозы, полученного в одинаковых условиях проведения реакции алкоголиза, увеличивается. Однако при увеличении степени поляризации сложноэфирной связи эфира, подвергаемого алкоголизу целлюлозой, выше определенного предела (для эфиров карбоновых кислот с константой диссоциации больше 1 10 ) происходит частичное изменение механизма реакции алкоголиза сложного эфира. В этом случае алкоголиз протекает с разрывом как ацил-кислородной, так и алкил-кислородной связи с образованием смешанного эфира целлюлозы, содержащего ацильные и алкильные группы. [c.258]

Константы ионизации Л1- и п-нитробензойных кислот при 25°С равны 3,21-10 и 3,7-Ю " соответственно. Ка бензойной кислоты 6,27 10 при 25° С. Вычислите а-мета и (т-пара для нитрогруппы. [c.56]

Наиболее очевидной возможностью практического использования уравнения Гаммета является предсказание реакционной способности любого соединения, входящего в реакционную серию, для которой известна величина р. Предположим, необходимо определить константу щелочного гидролиза этилового эфира п-нитробензойной кислоты [c.170]

Нитрогруппа, введенная в молекулу фенола или карбоновой кислоты, усиливает кислотные свойства вещества. Так, константа диссоциации о-нитробензойной кислоты в тысячу раз больше константы диссоциации бензойной кислоты. [c.447]

Методом потенциометрического титрования было изучено комплексообразование ионов серебра с бензойной, 2-нитро-, 3-нитро-и 4-нитробензойной кислотами в водных растворах. В этих системах образуются комплексы состава 1 1 и 1 2, общие константы устойчивости которых Р1 и Р2 равны соответственно 3,4 и 4,2 2,0 и 1,4 2,4 и 1,5 и 2,1 и 3,0 [1595]. Другие данные о бензойнокислых комплексах серебра приведены в [1114]. [c.31]

Пиразинкарбоновые кислоты. Интересно сопоставить влияние пиразинового ядра с влиянием ядра пиридина на кислотность карбоксильной группы. Хотя константа диссоциации пиколиновой кислоты (а-пиридинкарбоновая) ниже, чем константа бензойной кислоты, константа диссоциации пиразиновой кислоты значительно выше и той, и другой кислоты и, как это ни странно, имеет величину того же порядка, что и константа о-нитробензойной кислоты. [c.331]

Степень диссоциации бензойной и ор/по-нитробензойной кислот в растворе с концентрацией 0,1 моль/л равна соответственно 2,5% и 22,9%. Вычислите концентрацию ионов водорода в каждом из растворов. Найдите отношение констант диссоциации этих кислот. [c.121]

Заместители с отрицательными ст-константами, обладающие электронодонорными свойствами (например, п-ОСзН , п-МНг, -СНзСОМН, п-ОН), затрудняют атаку нитрогруппы боргидрид-поном и, следовательно, затрудняют восстановление. Выходы продуктов восстановления в пиридине хуже, вероятно, вследствие образования амин-боранов. и-Нитробензойная кислота в пиридине почти не восстанавливается. В большинстве случаев нитрогруппа не реагирует с КВН4 [228, 326]. [c.328]

Экстракция изомеров изучалась очень мало и поэтому о влия НИИ изомерии в алифатических рядах соединений нет достаточных данных для уверенных заключений. Что касается экстракции ароматических соединений, то можно предполагать особое положение у орто-изомеров. Внутримолекулярная водородная связь, возникающая между двумя группами, находящимися в о-положении, или возможность их взаимного блокирования (экранирования) приводят к изменению способности сольватироваться, значит и экстрагироваться, В этой связи следует отметить, что о-изомеры то-луидина, анизидина, крезолов, нитроанилинов и др. характеризуются большими константами распределения, чем м- и л-изомеры. Орто-изомер аминобензойпой кислоты экстрагируется (правда, незначительно) инертными растворителями, в то время как м- и п-изомеры практически не экстрагируются. Однако иногда наблюдается противополол<ное явление, т. е. меньшие константы распределения у о-изомеров (например, нитробензойные кислоты, иодфе-нолы). [c.119]

Константа заместителя ст не всегда является независимой от природы реакции. Гаммет нашел, что значение ст для тг-ХОз-группы, полученное из данных о диссоциации ге-нитробензойной кислоты, но подходит к уравнению (7), если рассматривать реакции производных анилина и фенола. Однако, если использовать значение для той же грунпы, основанное на относительной константе диссоциации п-нит-роанилпна в воде при 25°, то для всех реакций производных анилина или фенола, для которых имеются данные, наблюдается удовлетворительное соответствие их уравнению (7). Двойственность значений ст предполагается [19] и для других заместителей. В разделе 1У-4 (стр. 578) рассматривается роль резонанса в кажущейся зависимости ст от вида реакции. [c.574]

Ароматические диокси- и триоксикислоты кристаллизуются без воды 2,3,4,6-тетраоксибензойная кислота дает криста31лический моногидрат, что следует приписать наличию лишнего отрицательного заместителя. При введении в молекулы диокси- и триоксибензойных кислот атомов брома, или нитрогрупп, образуются кислоты, дающие кристаллические моногидраты. Хотя для приводимых ниже кислот неизвестны константы диссоциации, но они несомненно выше 5 10 з, хак как для 1,5-диокси-бензойной кислоты константа равна 1.3 10 а введение нитрогруппы в ароматические кислоты повышает константу почти на порядок, а 1 атома брома — в 6—20 раз в зависимости от положения. Дают кристаллические моногидраты 1,5-диокси-З-нитро-бензойная кислота, 2,4-диокси-3-бром-5-нитробензойная кислота, 3,о-диокси-2,6-дини-тро-4-бромбензойная кислота, 2,6-диокси-3,5-дибромбен.зойная кислота, 2,3,4-триокси-5-бромбензойная кислота. И эти примеры показывают, что решающим условием устойчивости 1,1,1-триолов является не наличие в молекуле кислоты спиртовых гидроксильных групп, а достаточно высокая константа диссоциации. [c.1657]

Пример 1. Пусть вас интересует константа диссоциацни п-нитробензойной кислоты в 70%-ном этаноле. [c.936]

Эфиры п-нитробензойной кислоты. Эфиры Д-У1/ синтезировали по методам Шоттен-Баумана и Эйнгорна взаимодействием п-нитробензоилхлорида с соответствующими спиртами и перекристаллизовывали из гексана. Чистоту полученных продуктов Д,11,1У-У1/ контролировали по совпадению их констант с литературными данными /табл.1/. Ранее не описанный в литературе j9 -метоксиэтиловый эфир п-нитробензойной кислоты ДИ/ имел т.пл. 45-46° /гексан/. Найдено % С 53.57 [c.463]

При попытке изучить кинетику щелочного гидролиза эфиров п-нитробензойной кислоты в 30 водном этиловом спирте быяо обнаружено падение наблюдаемой константы в процессе опыта. Это, по-видимому, связано с частичной переэте-рификацией п-нитробензоатов в ходе исследуемой реакщш. [c.463]

Область применения уравнения (8) можно расширить введением двух значений от для заместителей, способных к прямому резонансу. Этот прием был предложен в 1937 г. [30] на примере п-нитрогруппы. Ее о-константа (0,778), найденная по константе кислотности п-нитробензойной кислоты, применима с удовлетворительной точностью ко многим реакциям, но совершенно непригодна для реакций фенолов и анилинов. В этих случаях (и только в них) для описания влияния /г-нитрогруппы приходится использовать значительно большую константу а=1,27. [c.465]

Благодаря вступлению нитрогруппы, величина константы дис- социации К значительно возрастает по сравнению с бензойной кислотой. Для последней К равно 0,006, для о-нитробензойной кислоты 0,616, для м-кислоты 0,0345 и для п-кислоты 0,0396. Температура плавления этих кислот 148, 141 и 241°. [c.465]

Пример I. Пусть нас интересует константа диссоциации п-нитробензойной кислоты в 70%-ном этаноле. [c.936]

I. Карбоновые кислоты 7—трихлоруксусная 2—дихлор-уксусная 3—а,р-дибромпропионовая 4—о-нитробензойная 5-— монохлоруксусная салициловая 7—ж-нитробензой-ная 8—ж-хлорбензойная 9—бензойная 10—янтарная (1-я константа) /7—пропионовая /2—триметилуксусная [c.169]

I. Ароматические карОоиовые кислоты 1 —салициловая 2 —.и-нитробензойная . — п-нитробензойная 4— бензойная 5 — п-оксибензойная в —п-аминобензойная — антранпловая. II. Нитрофенолы 8— пикриновая кислота 9 — 2,6-динитрофенол 10 — 2,4-динитрофенол 11 — 2,5-динитрофенол 12 — п-нитрофенол 13 — 0-нитрофенол. III, Сульфокислоты 14 — сульфосалициловая (1-я константа). [c.257]

На рис. 1 приведены измеренные изотермы сорбции кислот. о-Изо-меры нитробензойной и хлорбензойной кислот, отличающиеся большей растворимостью в воде и большей величиной константы диссоциации, сорбируются на ионите меньпш. Изотермы сорбции м- и и-изомеров расположены выше, но близко относительно друг друга эти изомеры меньше отличаются и по другим свойствам. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология