Выравнивающие электролит

Электролит циркулирует в системе, состоящей из напорного и сливного баков, ванн и отделения регенерации. Путем циркуляции электролита устраняется расслаивание, т. е. выравнивается концентрация электролита в ваннах, облегчается подвод ионов меди к катоду и отвод их от анода, осуществляется централизованный подогрев электролита, а в последнее время, в результате установки в циркуляционной системе фильтров для отделения нерастворимых взвесей, и повышается его чистота. [c.311]

Для предупреждения возникновения явления трудной сдирки необходимо снижать содержание в растворе ионов фтора и хлора, для чего еобходимо окислы предварительно выщелачивать горячей водой или обжигать. Катоды следует готовить из чистого твердокатаного алюминия марок АО, АОО . Периодически поверхность катодов необходимо выравнивать вращающимися проволочными щетками. При затруднениях со сдиркой в электролит перед процессом сдирки следует вводить небольшие количества сурьмы (0,2—0,3 мг]л) в виде сурьмяно-винно-кислой соли калия (рвотный камень). [c.457]

В зависимости от условий разряда емкость аккумулятора ограничивается различными факторами, так, например, при достаточном запасе серной кислоты в аккумуляторном сосуде и малых плотностях тока (порядка менее I а дм ) чаще всего емкость ограничивается пассивацией электродов. При больших плотностях тока (порядка более 10 а/дм ) пассивация усиливается и появляется еще новый фактор — локальное снижение концентрации кислоты в порах пластин так как диффузия при больших плотностях тока не успевает выравнивать концентрацию в порах и сосуде. При низких температурах разряда емкость, как правило, ограничивается пассивацией отрицательного электрода (рис. 218). Следует отметить, что при большом количестве кислоты на единицу веса активных масс с ростом начальной концентрации кислоты емкость уменьшается, так как пассивация наступает тем скорее, чем выше концентрация кислоты в электролите. В зависимости от условий разряда емкость могут ограничивать либо оба электрода одновременно, либо, в большей мере, один из электродов. Об этом можно судить по ходу кривых потенциал — емкость . У электрода, ограничивающего емкость, имеется загиб раньше и более крутой (рис. 218, кривая 2). [c.481]

Подвижности различных ионов электролита неодинаковы, поэтому при одном и том же градиенте концентрации скорости диффузии катионов и анионов различны. Вследствие этого при независимой диффузии на границе раздела растворов происходит пространственное разделение зарядов и появляется диффузионный потенциал фд. Возникшее электрическое поле выравнивает скорости движения ионов, и электролит диффундирует как одно целое, подобно недиссоциированной молекуле. [c.143]

Электролит циркулирует в системе, состоящей из напорного и сливного баков, ванн и отделения регенерации. Путем циркуляции электролита устраняется расслаивание, т. е. выравнивается концентрация электролита в ваннах, облегчается подвод ионов меди к катоду и отвод их от анода (что весьма важно для интенсификации процесса), осуществляется централизованный подогрев электролита, а в последнее время, в результате установки в циркуляционной системе фильтров для отделения нерастворимых взвесей, и повышается его чистота. В то же время при выборе скорости протекания электролита следует учитывать возможность взмучивания шлама и попадания его в катодный металл, что вызывает не только нарушение нормальной кристаллизации катодного металла, но и потери благородных металлов. Такое ограничение скорости циркуляции из-за взмучивания электролита не позволяет повышать плотность тока более 300 А/м при стандартном способе электролиза. [c.425]

Возникновение скачка потенциала на границе раздела фаз вызывается различными причинами, зависящими от природы граничащих фаз. Одной из наиболее общих причин будет обмен заряженными частицами. В момент появления контакта между фазами он протекает преимущественно в каком-либо одном направлении, в результате чего создается избыток частиц данного знака заряда по одну сторону границы раздела и их недостаток по другую. Такой нескомпенсированный обмен приводит к созданию двойного электрического слоя, а следовательно, к появлению разности потенциалов. Последняя в свою очередь будет влиять на кинетику обмена, выравнивая скорости перехода заряженных частиц в обоих направлениях. По мере увеличения разности потенциалов наступит момент, когда уже не будет больше преимущественного перехода частиц из одной фазы в другую, и скорости их перехода в обоих направлениях станут одинаковыми. Такое значение скачка потенциала отвечает равновесию между фазами, при котором электрохимические потенциалы заряженных частиц в обеих фазах равны. Заряженными частицами, принимающими участие в обмене между фазами, могут быть положительные и отрицательные ионы, а также электроны. Какие именно частицы переходят из одной фазы в другую и тем самым обусловливают возникновение скачка потенциала, определяется природой граничащих фаз. На границах металл — вакуум или металл 1 —металл 2 такими частицами являются обычно электроны. При создании границы металл — раствор соли металла в обмене участвуют катионы металла. Скачок потенциала на границах стекло — раствор, а также ионообменная смола — раствор появляется в результате обмена, в котором участвуют два сорта одноименно заряженных ионов. На границах стекло—раствор и катионитная смола — раствор такими ионами являются ионы щелочного металла и водорода на границе анионитная смола — раствор — ион гидроксила и какой-либо другой анион. При контакте двух не смешивающихся жидкостей, каждая из которых содержит в растворенном виде один и тот же электролит, потенциал возникает за счет неэквивалентного перехода обоих ионов электролита из одной фазы в другую подобно тому, как образуется диффузионный потенциал. Следовательно, оба потенциала — и фазовый жидкостный, и диффузионный —не являются равновесными. [c.204]

Приведенные величины не претендуют на абсолютное значение, так как измерения перенапряжения вследствие указанных причин редко дают точно воспроизводимые результаты. Подробный разбор теории перенапряжения увлек бы нас слишком далеко, тем более, что она до сего времени еще не совсем ясна и еще не может быть практически полезной в технике электролиза воды. Тесная зависимость перенапряжения от свойств поверхности электродов часто вызывает на технических электродах большую разницу перенапряжений, для различных мест электродов. Естественно, что в местах наименьшего перенапряжения силовые линии тока сжимаются до тех пор, пока, вследствие возрастания в этом месте плотности тока и падения ее в другом и обусловленной этим явлением неравномерности, падения напряжения в электролите J-W), разница снова не выравнивается. Поэтому истинная плотность тока может даже и на параллельных плоских электродах в отдельных местах значительно уклоняться от измеренной средней плотности тока. Неравномерное распределение тока вызывает, кроме того, особенно при небольшом расстоянии между электродами, кажущееся повышение внутреннего сопротивления ванны. [c.16]

Удельный вес электролита, как уже указывалось, при разряде снижается незначительно. Поэтому объяснить снижение э.д.с. уменьшением удельного веса всего объема электролита также невозможно. Это снижение объясняется процессами, происходящими внутри активной массы на поверхности пластин и в пластинах. При разряде серная кислота электролита вступает в химическую реакцию с активной массой пластин, превращая ее в сернокислый свинец и образуя воду. Благодаря этому уже в начале разряда около пластин и в их порах происходит обеднение электролита серной кислотой. Удельный вес электролита в непосредственной близости от пластин и в их порах снижается при практически неизменном удельном весе электролита во всем его объеме. Это и вызывает снижение э.д.с. аккумулятора. По мере разряда удельный вес электролита в порах активной массы продолжает снижаться, снижается и э.д.с. аккумулятора. Темпы снижения удельного веса электролита в порах активной массы замедляются диффузией, благодаря которой более концентрированный электролит извне пластин проникает в поры и до некоторой степени выравнивает в них концентрацию электролита. Однако к концу разряда, когда весь поверхностный слой активной массы превратится в сернокислый свинец, процесс пойдет уже только в глубине активной массы. Для поддержания э.д.с. на постоянном уровне требуется неизменный приток свежего электролита, что ограничивается удлинением пути диффузии и уменьшением сечений каналов и пор, заполняемых кристаллами сернокислого свинца. [c.46]

Так как оба электрода находятся в одном и том же электролите, то различная активность ионов за счет диффузии и конвективных потоков обязана выравниваться. В результате этого электроотрицательный металл будет растворяться [c.119]

Пусть в какой-то части сосуда находится электролит (например, раствор поваренной соли), а в другой — чистый растворитель (в нашем примере — вода). Как будет идти диффузия соли Положительно и отрицательно заряженные ионы имеют разную массу, по-разному взаимодействуют с водой, следовательно, движутся в жидкости с разными скоростями ). Пусть отрицательные ионы хлора (анионы) движутся быстрее и при диффузии убегают вперед от катионов — возникает расслаивание отрицательных и положительных ионов. Это расслаивание вызывает появление в растворе электрического поля ( минус — на переднем фронте диффузии), которое будет тормозить убежавшие вперед анионы и подгонять отставшие катионы, выравнивая скорости их диффузии. [c.56]

При замыкании в электролите двух обратимых электродов с разными потенциалами [(Уа)обр и (Ук)обр1 происходит перетекание электронов от более отрицательного электрода (анода) к менее отрицательному (или более положительному) электроду (катоду). Это перетекание электронов выравнивает значения потенциалов замкнутых электродов. Если бы при этом электродные процессы (анодный на аноде и катодный на катоде) не протекали, потенциалы электродов сравнялись бы и наступила бы полная поляризация. В действительности анодный и катодный электродные процессы продолжаются, препятствуя наступлению полной поляризации вследствие перетекания электронов с анода к катоду, т. е. действуют деполяризующие. Отсюда, в частности, происходит и название ионов и молекул раствора, обеспечивающих протекание катодного процесса — деполяризаторы. Однако из-за отставания электродных процессов от перетока электронов в гальваническом элементе (см. с. 192) потенциалы электродов изменяются (сближаются) и короткозамкнутая система, в конечном итоге, полностью заполяризовывается (см. с. 271, 282 и 287). [c.191]

Микроэлектрохимические измерения проводили в электролите, состав которого указан на с. 182. Для оценки влияния термической обработки образцы подвергали также низкотемпературному (680° С) и полному (920° С) отжигу. Установлено, что потенциал шва по отношению к основному металлу в случае сварки электродами с фтористокальциевым покрытием более отрицателен и достигает 60 мВ. В случае же сварки электродами с рутиловым покрытием разность потенциалов имеет противоположный знак и достигает 40 мВ. Отжиг практически выравнивал распределение потенциалов в обоих случаях. Распределение [c.223]

Способность электролита снизить степень шероховатости на поверхности основного металла, т. е. его микрорассеивающая способность, является совершенно особым свойством, называемым выравниванием. Электролит с хорошими свойствами выравнивания создает осадок, который постепенно выравнивается на поверхности основного металла по мере увеличения толщины слоя покрытия. Считают, что разница в поляризации микропи-ков и микроуглублений на поверхности основного металла влияет на соотношение скоростей диффузии ионов и адсорбции на поверхности, локально изменяя скорость электроосаждения. Свойства выравнивания обычно контролируются введением специальных добавок в электролитическую ванну, представляющих собой органические соединения (например, кумарин в растворе для нанесения никелевого покрытия). Способность к микровыравниванию и рассеиванию часто сочетается в одном растворе, но это никоим образом не обязательно. Например, у цинка хорошая рассеивающая способность, но плохая способность к выравниванию. [c.88]

При замыкании в электролите двух электродов с разными потенциалами происходит перетекание электронов от более отрицательного электрода к менее отрицательному электроду. Это перетекание электронов выравнивает значения потенциалов замкнутых электродов. Если бы при этом электродные процессы (анодный на аноде и катодный на катоде) не протекали, потенциалы электродов сравнялись бы, и наступила бы полная поляризация. В действительности анодный и катодный электродные процессы не прекращаются, а продолжают протекать, препятствуя наступлению полной поляризации, т. е. действуют деполяризующе. Отсюда, в частности, происходит и название ионов или молекул раствора, обеспечивающих протекание катодного процесса, - деполяризаторы [1]. [c.8]

При залгыкании в электролите двух участков металла с различными гютенциалами (электродов) происходит переход электронов с участков с высшим потенциалом на участки с низшим потенциалом. Этот переход электронов выравнивает значения потенциалов электродов, что ведет к полной поляризации всего металла, но обычно полной [c.17]

В средней части электролизера размещена камера, где вдркулирующий электролит охлаждается, щелочь перемешивается и ее концентрации в анолите и католите выравниваются, газы окончательно сепарируются от электролита и пиркулирую-щий электролит смешивается с питательной водой. [c.43]

Блестящее никелирование с выравниванием поверхности. На ряде предприятий внедрен новый электролит для блестящего никелирования с выравниванием поверхности. Электролит выравнивает микрогеометрические и частично макрогеометрические неровности поверхности и дает блестящие покрытия на неполированной матовой основе (рис. 53). [c.199]

Если же электролиз ведется при напряжении, превышаюптем напряжение разложения, то сила тока увеличивается, и разряжение идет гораздо быстрее. Вследствие того, что перенос ионов происходит медленнее, нежели их разряжение, при интенсивном разряжении вблизи катода создается пониженная концентрация ионов металла по сравнению с концентрацией этих ионов в остальном электролите. При медленном разряжении эта разница выравнивается диффузией. В виду того, что потенциал определяется концентрацией ионов непосредственно у электрода, потенциал катода [c.431]

В сепараторе 8 отделяется азот от воды, а избыток воды сливается через сливной клапан. Из катодных камер выходит раствор электролита и неизрасходованный пероксид водорода. При правильном подборе концентрации пероксида водорода (около 1 н.) концентрация его на выходе из элемента может быть близка к нулю. В католите обычно содержится газообразный кислород, образующийся при разложении пероксида водорода, поэтому католит проходит через сепаратор 7 для отделения газа. Концентрация электролита в католите и анолите снова выравнивается после сепаратора путем их смешивания. Для отвода тепла электролит пропускают через теплообменники 6, охлаждаемые водой или воздухом. Гидразин и пероксид водорода с помошью инжекторов 2 подают в циркуляционные контуры из баков для хранения реагентов / и 5, [c.242]

Итак, нижняя граница э.д.с. соответствует однородному электролиту, но его транспортные характеристики могут отличаться от характеристик исходного электролита. Другими словами, изготовлен элемент из двух электродов и однородного электролита с некоторым набором . При контакте электролита с электродами возможно взаимодействие электрод — электролит, которое изменяет состав электролита и его однородность. При достаточно больших интервалах времени это неоднородное поле состава начинает выравниваться и в пределе электролит может стать однородным, но с набором ti, отличным от исходного. Если электролит не становится преимущественно электронным или дырочным проводийком, то з.д.с. элемента с таким электролитом можно вычислить по уравнению (4.7.24). [c.198]

Если пленка малоэлектропроводна, а поры сравнительно тонки и электролит в них обладает заметным оь ическ м сопротивлением, то можно предполагать, что потенциал в пере и на пленке не выравнивается и имеется устойчивая разность потенциалов между Уд и Ук В этом случае измеряемый потенциал лежит между значениями У и Ук. определяется соотношением Rk/Ra, как это было выведено выше, и рассчитывается по формуле (3). [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология