Формулы атомистические

На основании атомистической теории Дальтона, гипотезы Авогадро, закона Дюлонга и Пти и метода Канниццаро стало возможным получать атомные массы элементов ио данным химического анализа, плотности газов и удельной теплоемкости твердых тел. Все это привело к известной нам таблице атомных масс, помещенной на внутренней стороне обложки этой книги. Объяснение формул химических соединений, которые стало возможным получать на этой основе, представляло собой очередную важнейшую задачу химии. [c.294]

Дальнейшее развитие химической атомистики проходило, однако, весьма сложным и запутанным путем. Сам Дальтон оказался не в состоянии создать на основе атомистических представлений общую химическую систему. Он принял принцип одноступенчатого строения вещества (атом— вещество), игнорировав ранее высказывавшуюся двухступенчатую структуру (атом—молекула— вещество) и пользовался, отчасти вынужденно, рядом сомнительных допущений при установлении формул соединений, снижавших, естественно, общую ценность его химической атомистики. Вскоре после опубликования основных положений химической атомистики У. Волластон выступил с идеей эквивалента , долженствующего заменить понятие атом и особенно сложный атом Дальтона более удобным, по его мнению, понятием. Однако брошенное Дальтоном зерно химической атомистики попало на плодородную почву и в конце концов дало богатейшие плоды. [c.7]

Применение органического анализа позволило выяснить состав веществ. Числовые отношения элементов в исследуемом соедине-Бии выражали эмпирическими формулами, которые указывали только на состав веществ, но не отражали их структуры. Решить вопрос о распределепии атомов в молекуле можно было при использовании атомистической теории в органической химии. Я. Берцелиус в 1815 г. отмечал, что учение об атомах следует применять как к неорганическим, так и к органическим соединениям ...при настоящем состоянии наших знаний только корпускулярная теория нам позволяет объяснить удовлетворительным образом состав органических соединений Это заключение на заре развития атомистической теории и органической химии является особенно важным. [c.156]

На следующий день утром, — вспоминал он поз- ке, — меня разыскал мой коллега Рубенс и рассказал, что после заседания, глубокой ночью, он сравнил мою формулу с данными своих измерений и всюду нашел радующее согласие . Радующее, впрочем, скорее экспериментатора Рубенса, получившего, наконец, желанную формулу, чем теоретика-классика Планка, воспитанного на принципе природа не делает скачков и отстаивавшего на страницах своей докторской диссертации 1879 г. мысль о том, что атомистические взгляды на строение материи приводят к противоречиям. Но, как бы то ни было, решающий шаг был сделан. [c.10]

При определении атомного веса элемента, имеющего несколько различных эквивалентов (например, меди), возникал вопрос, какой именно из них следует принять за атомный вес. Ответ мог быть дан только совершенно произвольно. Еще большие затруднения встречались при установлении формул сложных веществ. Все это показывало, что чисто весовой подход к изучению химических проблем, обосновав атомистическую теорию, не обеспечивал возможностей ее дальнейшего развития. [c.20]

Оба эти положения далеко не всегда верны. Действительно, закон простых кратных отношений неприменим в ряде случаев, например к гомологическим рядам органических соединений или к тем же окислам азота (1 2), если расчет вести на одну весовую часть не азота, а кислорода. Допущение об особой устойчивости именно бинарных соединений внесло в химию чрезвычайную путаницу (например, заставило приписывать воде формулу НО) и в течение 50 лет тормозило установление правильных атомных весов и общеупотребительных формул. Таким образом, принятая современниками в целом теория Дальтона одновременно и сильно двинула науку вперед (экспериментальным обоснованием атомистических представлений), и сильно задержала ее развитие. [c.216]

Цит. по кн. Канниццаро С. Исторический обзор применения атомистической теории к химии и систем формул, выражающих строение соединений. Киев, 1873, № 1, с. 33. [c.130]

Атомистические модели Дальтона представляли собой символы, которые были далеки от реального изображения действительного строения того или иного соединения. Поэтому каждая формула подлежала экспериментальной проверке и, следовательно, уточнению и приближению к оригиналу. [c.143]

Он внес новое в уже существовавшие тогда атомистическую и молекулярную теории, предположив, что атомы в молекулах пе всегда соединяются с отличными от них атомами (как, например, в молекулах Н—С1 или Са=0), а могут также соединяться между собой, образуя цепочки , и что эта способность особенно ярко выражена у атомов углерода. Приняв это за основу, он и его последователи создали замечательную структурную теорию на основе изучения химических свойств органических соединений. В результате таких исследований ученые получают структурные формулы веществ, в которых очень наглядно представлены свойства данного соединения. Позвольте мне продемонстрировать это на простом примере. [c.139]

Укрепление атомистической систематики, которое произошло на конгрессе в Карлсруэ в 1860 г., должно было благотворно сказаться не только яа органической химии. Для неорганической химии также нужна была систематика Канниццаро, хотя формулы неорганических соединений вследствие их простоты могли получить удовлетворительное истолкование и при помощи эквивалентов . На конгрессе в Карлсруэ присутствовали самые знаменитые химики того времени. Лотар Мейер и Дмитрий Менделеев скоро увидели в систематике Канниццаро основу для выдвижения оригинальных соображений об отношениях между элементами. Оба подтвердили, что их привлек новый свет, который проливало выступление Канниццаро, и оба независимо друг от друга создали периодическую систему элементов , для которой необходимо было знание правильных атомных весов. < [c.269]

Теория проверяется практикой. Пробным камнем для атомистической теории послужили таблицы атомных весов, в виде которых практики получили от атомистической теории средство для проведения расчетов технохимических процессов. Между тем все более углублявшиеся разногласия между химиками в отношении химических формул веществ роковым образом влекли за собой и разногласия в приписываемых элементам атомных весах. [c.52]

В первой четверти XIX в. изучение веществ растительного и животного происхождения отделилось от изучения минеральных и составило органическую химию. Главной задачей, стоявшей в то время перед химиками, было выделение индивидуальных веществ из природных объектов и их качественный и количественный анализ. На основании результатов анализа было установлено, что к органическим веществам применим закон кратных отношений, вследствие чего стало возможным распространение на них атомистических представлений. Были установлены брутто-формулы многих соединений. [c.23]

Несмотря на такое отношение Дальтона, Берцелиус все же решил идти своим путем в вопросе об атомном весе. В опубликованной в 1813 г. статье [36] он предлагал определить относительные количества элементов, соответствуюшие их атомным весам, исходя из законов Гей-Люссака и считая, что 1 объем одного элемента взаимодействует с 1, 2, 3 объемами другого, что соответствовало также закону кратных отношений — основе атомистики Дальтона. Для этого он предлагал определять веса равных объемов различных элементов соотносительно с весом такого же объема кислорода, который принимался за единицу, Б той же статье Берцелиус предлагал выражать эти относительные величины новой символикой, предложенной им впервые и соответствующей начальным буквам латинского наименования элементов . Эти же символы должны были служить для выражения химических формул сложных атомов . Предлагая, таким образом, новую символику вместо старой дальтоновской (более громоздкой и менее удобной), Берцелиус придал ей также и другое содержание, ибо она выражала иную систему атомных весов, имеющую объемную основу. В другой статье [37] Берцелиус развивал атомистические идеи, исходя из своей электрохимической теории. Он настаивал на объединении атомной и объемной теории, вытекающей из законов Гей-Люссака, считая, что то, что соответствует слову атом в одной, обозначает объем в другой. [c.49]

Обобщая взгляды Берцелиуса в 1818—1820 гг. на основные положения атомистической гипотезы, необходимо подчеркнуть, что благодаря Берцелиусу, синтетически объединявшему в одно целое все выводы, вытекавшие из химических пропорций, объемных законов и электрохимических данных, атомистическая гипотеза получила прочную эмпирическую опору, что позволило ей завоевать доверие и признание химиков мира. Вместе с тем понятие об атомном весе стало более резко отличаться от понятия об эквивалентах и пропорциональных числах. Тем более, что формулы кислот и оснований Берцелиуса (1819) не были эквивалентны между собой. [c.135]

Перейдя к вопросу об определении атомных весов, Берцелиус писал Одним из наиболее простых методов для определения относительного веса атомов является метод, основанный на взвешивании тел в газообразном виде с надлежащей точностью и сравнении удельных весов [91, т. 7, стр. 1]. Далее он, однако, указывал на ограниченность данного метода, в связи с тем, что число газообразных веществ ограничено, а также в связи с большими практическим трудностями, свя-занны.ми с измерением объема и определением веса газообразных веществ. Берцелиус выдвигал общий метод определения атомных весов на основе точных анализов атомного состава кислородных соединений данного элемента. Но, как мы уже видели, установление атомного состава веществ прямо или косвенно связано с применением объемных законов Гей-Люссака в их атомистической интерпретации. В конечном счете можно сказать, что в основе атомных весов всех элементов, согласно системе Берцелиуса 1826 г., лежит объемная теория. В частности, большое влияние на установление Берцелиусом атомных весов и химических формул оказало пр-из-нание для воды формулы НгО. Это привело к тому, что несмотря на то, что его формулы окислов большинства металлов совпадали с формулами Дальтона и других ученых, однако атомные веса этих металлов оказались более близкими к современным, ибо он исходил из 0=16 (если взять Н=1.— М. Ф.), а не 0 = 8. Здесь необходимо подчеркнуть, что немалую роль в признании Берцелиусом ряда азота сыграла, очевидно, формула воды НгО, которую он признавал еще в 1818 г., ибо это было наглядным доказательством существования соединений типа КгО Если считать, что молекула воды состоит из одного атома кислорода и двух атомов водорода, тогда обе теории (корпускулярная теория и теория объемов.— М. Ф.) становятся тождественными, отличаясь друг от друга только в отношении представлений об агрегатном состоянии ,— писал Берцелиус [24, стр. 55]. [c.141]

Обобщая положение в химии в области систем формул и числовых обозначений (атомных весов и эквивалентов) к сороковым годам прошлого века, мы видим, что отказ большинства химиков от системы Берцелиуса и распространение системы Гмелина явилось логическим следствием всего предшествующего развития химии. Успех системы Гмелина был обусловлен в большой степени тем, что она временно примирила атомистическую гипотезу с эмпирическими эквивалентами, уничтожив двусмысленность формул Берцелиуса. [c.152]

Противоречивость и порочность системы формул Берцелиуса 1826 г, которые, хотя и покоились на атомных весах, весьма близких к современным, объяснялась тем, что они подчинялись гипотетическим соображениям теории дуализма. Покоясь на объективных электрохимических данных, эта теория получила признание и распространение благодаря тому, что она дополняла и укрепляла атомистическую гипотезу, отвечала на все вопросы, связанные с проблемой химического сродства, и позволила расширить и обобщить идею о химических функциях, выдвинутую Лавуазье, придав более общий характер идее зависимости химической функции от качества атомов, связав это качество с электрохимическими свойствами. [c.171]

С того времени, как постоянные и кратные соотношения нашли свое выражение в атомистической теории, при помощи аналитических методов были найдены, вначале в минеральном царстве, некоторые аналогии в составах веществ. Эти аналогии в переводе на язык простых формул представили столько же различных типов. Открытие изоморфизма показало, что большинство элементов в этих сложных веществах может быть замещено некоторыми другими, причем существенные свойства, тип соединения остаются неизменными. Эта абстракция необходимо должна была оказать большое влияние на развитие науки, ибо, опираясь на нее, можно показать, что два вещества, хотя и состоят из различных элементов, но составлены из них аналогичным образом, и их строение одинаково. Каково же это строение На это указанный принцип не может ничего ответить. [c.108]

В теоретических представлениях химиков разных школ первой половины XIX в. не было единства. Одни придерживались только атомистической теории (Дальтон, Берцелиус), другие (среди них и молодые русские химики) наряду с атомами признавали существование молекул и тем самым принимали гипотезу Авогадро — Ампера третьи, не видя преимуществ в воззрениях первых и вторых, ограничивались представлением о соединительных весах или эквивалентах (Дюма, Бертолле, Гей-Люссак). Нередко смешивались сами понятия атом и молекула, молекулярная масса, атомная масса и эквивалент. Вследствие этого состав одних и тех же соединений выражался разными формулами так, вода изображалась тремя формулами, а уксусная кислота имела 19 изображений. В связи с этим химики разных направлений порою переставали понимать друг друга. Таким образом, атомистическая теория, единодушно воспринятая химиками и обеспечившая успешное развитие химии в первой половине XIX в., к середине этого же столетия столкнулась с тяжелыми затруднениями. Особенно резко эти трудности ощущались в органической химии. Дюма предлагал даже отказаться от самого понятия об атомах, так как, по его мнению, оно превратилось в источник путаницы и стало тормозом в науке. [c.19]

Дальтон и атомистическая теория. Количественные отношения соеди-няюшихся элементов и молекулярные формулы. Закон кратных отношений. [c.267]

В конце XVIП и начале XIX века учеными были определены относительные весовые количества, в которых соединяются между собой различные элементы в результате было установлено понятие химического эквивалента и определены относительные веса атомов различных элементов. В развитии этих понятий большая роль принадлежит работам Дальтона. Эти работы дали возможность характеризовать количественный состав веществ их атомным составом и химическими формулами. В начале XIX века атомистические представления получили уже широкое признание. Однако существование молекул, несмотря на работы Авогадро (1810) и Ампера (1814), получило широкое признание только в 1860 г., когда Международный съезд химиков принял по докладу Канниццаро решение различать понятия атома и молекулы. [c.25]

Б. Я- Пинесу удалось дать этому механизму атомистическое объяснение, исходя из чисто диффузионной трактовки этого явления, сущность которого сводится к тому, что процесс переноса вещества при твердофазовом спекании осуществляется за счет его перераспределения путем направленной объемной и поверхностной самодиффузии. Он обратил внимание на то, что известная формула Томсона, устанавливающая зависимость между давлением пара над изогнутой поверхностью жидкости рг с определенным радиусом [c.335]

Уравнение (1.31) представляет параболу с вертикальной осью симметрии при X, = ЛГ, = 0,5, а уравнения (7.38) и (7.39) являются уравнениями параболы с вершиной при Л , (или X,) =0 (рис. 7.3). Эти формулы содержат единственный параметр и очень удобны для интерполяции или экстраполяции в тех случаях, когда информация о системе ограничена (очень распросгранашая ситуация). Более того, параметр П имеет простую атомистическую интерпретацию он определяется разностью между энергией связи разнотшшых атомов 1 и 2 и средним значением энергии связи между однотипными атомами [c.166]

Выражение эквиваленты ,—- пишет д Канниццаро ,— примененное только к атомным весам нейтральных солей в сфере известных тогда реакций, было удобно, но этого нельзя, конечно, сказать об атомных весах элементов, которые сам Уолластон ввел в свою таблицу как способ для вычисления атомного веса солей. Оно стало неудобным затем, когда сульфату окисного железа стали придавать формулу РваОз-ЗЗОз, а сульфату закиспого железа — формулу РеО-ЗОз неудобство возросло, когда были введены формулы многоосновных кислот и формулы органической химии, основанные чаще всего на теоретических соображениях . Тем не менее экспериментальные работы Уолластона содействовали распространению атомной теории, даже если наименование эквивалент часто приводило к противоположным выводам. С этой точки зрения Канниццаро нашел правильное место для этого добросовестного исследователя в истории атомистики. Хотя цель Уолластона была ограниченной и практической,— замечает Канниццаро именно теория Дальтона, введенная Томсоном, подсказала Уолластону методы сравнения и группировки чисел и постоянно руководила им в его расчетах. Самому Уолластону принадлежат следующие слова так же как я иногда составлял для собственных целей ряд предполагаемых атомов, я принял кислород как десятичное основание моей школы, для того чтобы облегчить расчет многочисленных комбинаций, которые он образует с другими телами. Таким образом, идея Уолластона не изменилась бы, если бы его эквиваленты, которые тогда лучше подходили для объяснения и изображения состава и реакций тел в соответствии с дуалистическо-адднтивной теорией конституции солей, называли предполагаемыми атомными весами. Уолластон был среди первых защитников основ атомистической теории, приводя физические доводы в пользу существования предела для действительного деления вещества он пытался убедить Дэви в важности и полезности новой гипотезы Дальтона нельзя сказать, что Уолластон никогда не изменял своего мнения, но строгий ум его не мог не оценить сомнений Бертолле и Дэви не столько относительно существования элементарных атомов, обладающих различными весами и способных сближаться и объединяться в группы, давая атомы соединений, сколько относительно допущения, при помощи которого Дальтон определял число элементарных атомов в атоме соединения, и поэтому, не будучи обязан- [c.176]

С. Канниццаро. Исторический обзор применения атомистической теорип к химии и систем формул, выражающих строение соединений. Пер. с итальянок. П. Ллексеопа. Киев, Упиверсптотск. изв., 1873, oN 1—3. Д. И. М е н д е л е е в. Основы химии. Изд. 13. М.— Л., 1947. [c.16]

Вант-Гофф начинает с констатации того факта, что современные атомистические формулы неспособны истолковать некоторые случаи изомерия,— это следует приписать, может быть, отсутствию более определенного представления о фактическом положении атомов [там же, стр. 73]. Далее Вант-Гофф показывает, что расположение четырех заместителей водорода в метане (и вообще четырех заместителей, связанных с углеродом) в одной плоскости требовало бы существования такого числа изомеров, которое не соответствует действительности. Наоборот, с последней хорошо согласуется гипотеза, что четыре зал1естителя водорода в метане расположены в вершинах правильного тетраэдра. Атом углерода, соединенный с четырьмя различными заместителями, Вант-Гофф называет асимметрическим и выставляет положение Всякое соединение углерода, которое в растворе отклоняет плоскость поляризации, содержит асимметрический атом углерода [там же, стр. 75]. Это положение можно использовать для установления структурных формул ...оно дает в руки средство предпочесть одну формулу другой, если конституция не известна [там же, стр. 77]. Вант-Гофф показывает, что с этой точки зрения оптически активный амиловый спирт может иметь лишь одну формулу [c.210]

Все же к концу 7и-х годов XIX в. химики в большинстве своем стали применять формулы простых неорганических соединений, которые по виду ничем не отличаются от современных. Иногда переход к таким формулам сопровождался открытым признанием ошибочности старых взглядов. Так, Вюрц в новом издании Атомистической теории писал, что отстаивавшаяся им гипотеза о целеобразном соединении атомов кислорода в кислородных соединениях хлора, серы и других подобных элементов должна быть оставлена [17, стр. 168, 177]. Он дает уже следующие формулы азотной, орто-, пиро- и метафосфорным [c.226]

Открытие закона Дюлона и Пти [49] и закона изоморфизма Митчерлихом [48, 89, 90] содействовало утверждению атомистической концепции, так как связало понятие об атомном весе и атомном составе твердых веществ с их физическими свойствами, но в то же время привело к изменению системы атомных весов Берцелиуса. Исходя из своего принципа учитывать все имеющиеся соображения при установлении атомного состава и атомного веса, Берцелиус вынужден был, принимая во внимание новые данные, выдвинуть в 1826 г. новую систему атомных весов и химических формул [91, стр. 108]. [c.136]

Таким образом, мотивы, руководивщие Гмелиным при введении его системы, отнюдь не связаны с отрицанием атомистической гипотезы. Он просто пришел к выводу, что эквиваленты— истинные атомные веса. Стремясь устранить двусмысленность символов и формул Берцелиуса, напоминающих, с одной стороны, атомные веса и их объемную основу, а с другой, приближающихся к химическим эквивалентам, Гмелин освобождает символы Берцелиуса от поперечной черты и принимает удвоенные атомы за истинные. [c.149]

Таким образом, дуалистический взгляд на строение солей нашел свое атомиатическое выражение в формулах Дальтона, причем это не связывалось ни с какими электрохимическими воззрениями. Расоматривая соли как результат реакции соединения двух составных частей и исходя из способности этих соединений к реакциям вытеснения (кислоты — более сильной кислотой основания — более сильным основанием), а также к реакциям двойного обмена, было вполне естественно считать (с точки зрения химии), что кислота и основание в сложном атоме образуют обособленные части (группы). Поэтому Дальтон, изображая формулы солей атомистически, подчеркивает, что группировка атомов, образующая кислоту, входит в состав соли неизменной. [c.167]

Атомистические представления о строении материи встречаются уже у древних греков (Левкипп, Демокрит, Эпикур и др.) в V — VI веке до и. э. Им принадлежит н введение термина атом. По их представлению, атомы — бескачественные элементарные частицы, различающиеся между собой величиной и формулой. Однако у древних это представление не шло далее гениальной догадки. [c.34]

Кризис химической науки продолжался вплоть до 1860 г. В этом году состоялся международный съезд химиков в г. Карлсруэ (Германия). Русская химическая наука была представлена на нем Д. И. Менделеевым, Н. Н. Зининым, А. П. Бородиным. На съезде проходила упорная борьба между учеными двух направлений. Одни из них предлагали отказаться от атомистических представлений и от попыток выразить формулами строение молекул эти ученые явно стояли на позициях идеализма и агностицизма (непознаваемости). Другие ученые, во главе с Канниццаро (Италия),отстаивали атомистическо-корпускулярные представления, то есть стояли на материалистических позициях. Победа оказалась на стороне последних съезд выработал четкую атомно-молекулярную теорию, сочетавшую воедино взгляды Дальтона и Авогадро и по существу совпавшую со взглядами Ломоносова. [c.27]

Эта формула аналогична выражению, выведенному с помощью энергетического критерия, и отличается только небольшим числовым коэффициентом. Отсюда следует, что когда удовлетворяется энергетический критерий разрушения, локальное напряжение в вершине трещины в материале приближается к силе молекулярной когезии, следовательно, одновременно удовлетворяется критерий предельного напряжения. Более полный и точный анализ этой проблемы провел Элиотт, который вывел уравнение для напряжения и смещения, применительно к линейным и дискообразным трещинам в двух- чи трехмерных безграничных изотропных упругих телах, подвергнутых растягивающему напряжению Затем была рассмотрена атомистическая модель, в которой трещина находится между плоскостями решетки, разделенными в не- [c.142]

Первая половина-XIX а. представляет последний этап, предшествующий периоду современной химии. В конце этого этапа окончательно были установлены основные понятия молекулярно-атомистической теории. Первоначально неясные представления о различии между атомом, как мерой химического элемента, и молекулой, как мерой простого или сложного вещества, вступающего в химическое взаимодействие, получили правильное истолкование. Этим была устранена одна из причин, мешавших развитию химической науки. Окончательно было установлено также различие между атомным и эквивалентным весом и введено понятие о валентности элементов. Химические формулы и уравнения стали принимать современный вид. В этот период было открыто много новых элементов и среди них фтор, бром и иод, селен, хром, бор, алюминий, агнпй, щелочные и щелочноземельные металлы и почти все элементы платиновой группы. Успехи экспериментальных исследований позволили открыть существование групп сходственных элементов, внутри которых свойства, как считали, правильно и монотонно изменяются с увеличением атомного веса. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология