Полимеры стереорегулярные изотактические

Характерной особенностью современного периода является все большее применение стереорегулирования в процессе синтеза полимеров. В области полимеризации такими примерами являются получение стереорегулярных изотактических и т. п.) полимеров, синтез опти-чески-активных полимеров, получение цис-1,4- и гране-1,4-полидиенов и синтез стереоблочных полимеров. [c.27]

Все заместители находятся по одну сторону плоскости, везде имеется одна и та же О- или -конфигурация [стереорегулярные изотактические полимеры). [c.174]

Количество изотактического полимера характеризуется так называемым показателем стереорегулярности. Для определения этого показателя аликвотную долю сухого полимера экстрагируют кипящим гептаном в аппарате Сокслета с обогревающей рубашкой в течение 3 ч. Оставшийся в экстракционном стакане полимер считают изотактическим [ процент изотактичности в уравнении (2)]. Показатель стереорегулярности рассчитывают по уравнению [c.197]

Теоретические положения Аркуса и экспериментальные попытки получить оптически активные полимеры асимметрическим синтезом привели к выводу, что независимо от экспериментального метода наличие плоскостей симметрии должно приводить к отсутствию оптической активности. Успешное получение стереорегулярных изотактических и синдиотактических полимеров, не проявляющих оптической активности, подтверждает это положение. [c.48]

Строение полимера может быть стереорегулярное — изотактическое с расположением боковых групп (например СНз) по одну сторону плоскости цепи стереорегулярное синдиотактическое, с чередующимся расположением замещающих групп по обе стороны основной цепи и нерегулярное— атактическое с беспорядочным расположением боковых заместителей (рис. 111-7). [c.79]

Однако, как показал Натта, плотная упаковка возможна и для цепей с боковыми ответвлениями. Применяя комплексные катализаторы, он получил полистирол, полипропилен и полибутилен с повышенными теплостойкостью и механическими свойствами. Эти полимеры, названные изотактическими, отличаются высокой степенью кристалличности. Большая плотность упаковки достигнута в них стереорегулярным расположением боковых групп у основной цепи. В кристаллическом состоянии молекулы изотактических по [c.12]

Сравнительно недавно удалось получить стереорегулярные полимеры бутадиена (изотактические и синдио-тактические, см. стр. 387), например г ыс-1,4-полибутадиен [c.430]

Карбоцепные полимеры стереорегулярного строения, имеющие короткие н-алифатические боковые ответвления, содержащие два-четыре атома углерода в каждом мономерном звене, способны кристаллизоваться так же, как и линейные полимеры. При увеличении длины боковых ответвлений упаковка становится более рыхлой и температура плавления полимеров понижается при некоторой критической длине бокового ответвления полимер перестает кристаллизоваться. Флори с сотр. показали, что изотактические полипропилен, поли-н-бутен-1 и поли-к-пентен-1 обладают высокой кристалличностью, имеют резко выраженные точки плавления и образуют сферолиты. В наиболее детальной работе по исследованию структуры изотактических поли- [c.131]

Перспективным вариантом метода цепной полимеризации является синтез стереорегулярных (изотактических) полимеров. Стереорегулярными называют полимеры, в макромолекулах которых отдельные функциональные группы расположены в пространстве строго упорядоченно [c.18]

Рассмотрим изложенное выше на примере полипропилена, строение которого, изображенное на плоскости, может быть представлено следующим образом все заместители находятся по одну сторону плоскости (стереорегулярные изотактические полимеры) [c.18]

В последние годы внимание химиков все больше привлекают методы синтеза полимеров стереорегулярной структуры. Эти полимеры значительно превосходят по своим физическим свойствам аналогичные аморфные продукты нерегулярной структуры. Проявляемый к этим методам интерес связан с тем, что, кроме новых приемов получения до сих пор неизвестных кристаллических полимеров, которые все больше получают широкое промышленное применение, в этих реакциях впервые осуществляется регулирование реакции полимеризации на стадии роста цепей. Метод синтеза полимеров этого типа был назван стереоспецифи-ческой полимеризацией, а сами полимеры—стереорегулярными (изотактическими). В этом процессе мономерные звенья соединяются по типу голова—хвост , причем не образуются разветвления в результате реакций передачи цепи. Кроме того, мономерные звенья в цепи занимают строго определенное пространственное положение, обусловливая наиболее энергетически выгодное состояние полимерной молекулы. [c.14]

Другие каучуки, получаемые методом растворной полимеризации. Методом полимеризации в растворе получают морозостойкие и бензомаслостойкие каучуки на основе циклических окисей— сополимеры окиси пропилена и аллилглицидилового эфира (СКПО), а также сополимеры окиси этилена и эпихлоргидрина [14, 15]. Эти каучуки выпускаются в промышленном масштабе. Предполагается, что для сополимеров типа СКПО ухудшение эластических свойств в области низких температур, по-видимому, связано с образованием стереорегулярных — изотактических блоков пропиленоксида и другими особенностями их молекулярной структуры. В случае сополимеров окиси этилена и эпихлоргидрина, где сомономеры входят в полимер в соизмеримых количествах (обычно 1 1), ухудшение эластических свойств может быть связано с образованием длинных блоков обоих сойолимеров, которые способны к образованию кристаллической фазы. [c.62]

Полимеры, построенные из звеньев с регулярно чередующимся направлением заместителей, получили название стереорегулярных. Если заместители расположеньт до одну сторону плоскости главных связей, стереорегулярные полимеры называются изотактическими, если по обе стороны - синдиотакти-ческими. [c.22]

В последние годы были синтезированы стереорегулярные кристаллические полимеры (главы 1 и П), температура плавления которых значительно превышает комнатную, а температура текучести совпадает с температурой плавления. Выше Гпл многие полимеры, например изотактический полистирол, переходят сразу в вязкотекучее состояние. Для переработки этих полимеров в вязкотекучем состоянии их следует нагреть до 220° С и выше. Поэтому >ьелательно было бы понизить температуры текучести кристаллических полимеров. Однако исследования показали, что введение [c.438]

По химическим признакам полимеры разделяются на линейные, разветвленные и пространственно-структурированные или сшитые, а также на низко- и высокомолекулярные. Строение цепей высокомолекулярного соединения одного и того же химического состава может отличаться вследствие стереоизомерии. Важнейшими стереорегулярными полимерами являются изотактические и синдиотактические. Атактический (стереонерегулярный и изотактический полимеры одного и того же химического состава резко отличаются по строению и свойствам. Атактические полимеры, состоящие из нерегулярно построенных цепей, аморфны и неспособны кристаллизоваться даже при растяжении. Изотактм-ческие полимеры обычно находятся в кристаллическом состоянии или легко кристаллизуются при растяжении (натуральный каучук). [c.65]

Браунштейн с сотр. [98] нашли, что полимер, полученный с, ° ЗпСи в толуоле при —78 °С, дает четкие синглеты как для метиль-ных, так и для метиленовых протонов, тогда как полимер, синтезированный с нафталинидом натрия в тетрагидрофуране, дает в спектре два дополнительных а-метильных пика в слабом поле. Три а-метильпых пика были приписаны тт-, тг- и гг-последовательно-стям в порядке возрастания экранирования, так как предполагалось, что первый полимер является высоко синдиотактическим. Сакурада и др. [99] установили, что наиболее экранированный пик преобладает в спектрах полимеров, полученных с целым рядом инициаторов, и становится доминирующим в спектрах полимеров, полученных с инициаторами Циглера и катионными инициаторами они изменили на противоположное отнесение, предложенное Браунш тейном и др. [98], поскольку по рентгенографическим данным предполагалось, что наиболее стереорегулярные полимеры были изотактическими. [c.96]

Стереорегулярность полимера может быть определена из данных спектроскопии ядерного магнитного резонанса. В цепи полимера рассматриваются изотактические (/) и синдиотактические (s) диады и изотактические (/), синдиотактические (S) и гетеротак-тические Н) триады. Если полимеризаиня стационарна в статистическом смысле, то [c.128]

Непредельные углеводороды с концевой двойной связью под влиянием комплексных металлоорганических катализаторов образуют полимеры стереорегулярного строения. Так, например, при полимеризации пропилена метильные группы могут располагаться в строгой последовательности по одну и по разные стороны от плоскости полимерной цепи. При одностороннем расположении метильных групп одинаковые участки чередуются через два атома углерода, такая структура полимера называется изотактической [c.75]

Из всех синтетических полимеров, используемых для производства синтетических волокон, одними из наиболее доступных являются полиолефины. Однако еще несколько лет назад получение волокон из полимеров этого класса, в макромолекуле которых пе содержится полярных групп, представлялссь нецелесообразным ввиду низкой прочности и теплостойкости вырабатываемых из них изделий. Формование волокон с ценным комплексом свойств стало возможным лишь после того, как были разработаны методы синтеза полиэтилена строго линейной структуры и особенно стереорегулярных (изотактических) полпмеров из а-олефпнов (пропилена, бутилена н др.). Прп использовании таких полимеров удалось резко улучшить свойства получаемых материалов (возрастает интенсивность межмолекулярного взаимодействия и соответственно повышается весь комплекс физико-механпческих свойств полимера) и тем самым создать необходимые условия для использования ноли-олефинов для нроизводства волокна. [c.256]

В дальнейшем были выведены еще более общие уравнения, учитывающие влияние одного, двух, трех, четырех и т. д. концевых звеньев на реакционную способность активных центров при сополимеризации [409]. Особый смысл и большое значение эти уравнения приобрели после того, как было высказано предположение о том, что в процессе стереоспецифической полимеризации способ присоединения последнего звена определяется стереоконфигурацией двух—трех конечных звеньев в растущей цепи полимера [410]. Причины таких воздействий не совсем понятны, так как еще не выяснены многие детали механизма стереоспецифической полимеризации. Ясно, что изотактичность полимера уменьшается за счет обращений стерической структуры некоторых звеньев. Стереорегулярные полимеры с изотактическим расположением звеньев в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов полу-чкются именно потому, что Ки [c.68]

ПОЛИМЕРЫ СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ — линейные высокомолекулярные соединения, макромолекулы, к-рых построены из звеньев, имеющих либо одинаковые, либо раз.тичные, но периодически чередующиеся конфигурации. Примерами П. с. могут служить полимеры изотактические, синдиотактические и др. Синтетические П. с. получают стереоспецифич. полимеризацией соответствующих мономеров. К числу П. с. относятся и нек-рые природные полимеры, нанр. це.г,шлоза, каучук натуральный. См. также Ивдтак-тические по.гимеры, Синдиотактические полимеры, Катализаторы Циглера — Натта. [c.94]

СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ ПОЛИМЕРЫ — высокомолекулярные соединения, линейные макромолекулы к-рых состоят из однотипных химич. звеньев, имеющих либо одинаковые, либо разные, но чередующиеся в соответствии с нек-рой закономерностью пространственные конфигурации. Разновидностью С. п. являются полимеры синдиотактические и изотактические, цис-, А- и тракс-1,4-полидиены (напр., натуральный каучук и гуттаперча) и др. Полимеры, в макромолекулах к-рых присутствуют достаточно длинные стереорегулярные последовательности различного типа (напр., изотактич. и синдиотактич.) или стереорегулярные последовательности, сменяющиеся нестереорегулярными, наз. стереоблок-полимерами. См. Изотактические полимеры, Синдиотактические полимеры. В. А. Кабанов. [c.527]

Для полимеризационных полимеров примеры влияния. характера распределения мономерных звеньев по длине цепи хорошо известны. Это, напрпмер, по-лиолефины различной стереорегулярности —изотактические, синдиотактические н атактические. [c.244]

Применяется пропилен для гомополимеризации и сополимеризации с другими мономерами. По методу ионной (катионной) полимеризации образуется полимер низкого молекулярного веса жидкой или маслообразной консистенции. Твердый полимер получается при анионной полимеризации и низком (2—6 ат.л ) или среднем (35—70ато.и) давлении в присутствии гетерогенных катализаторов (смеси алкилалюминия и хлоридов титана, окислов металлов неременной валентности —Сг, V, Мо). При этом образуется значительное количество стереорегулярного (изотактического) полипропилена. [c.17]

По характеру относительного расположения заместителей в пространстве различают следующие виды полимеров сте-реорегулярные (заместители расположены в пространстве в определенном порядке) и нестереорегулярные. Рассмотрим это на примере полипропилена (рис. 6.1). Если все заместители расположены по одну сторону воображаемой плоскости, такой полимер называется стереорегулярным изотактически м. Если заместители располагаются попеременно по обеим сторонам плоскости, такой полимер называется стереорегулярныхМ синдиотактическим. Если же все заместители беспорядочно (случайно) размещаются по отнощению к плоскости, то это нестереорегулярные атактические полимеры. [c.346]

Смотреть страницы где упоминается термин Полимеры стереорегулярные изотактические: [c.153] [c.113] [c.27] [c.238] [c.92] [c.183] [c.25] [c.438] [c.284] [c.401] [c.191] [c.511] [c.511] [c.174] [c.213] [c.358] [c.70] [c.26] [c.119] [c.449] [c.154] [c.112] [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология