Атомы асимметрические расположение

На рис. 23 представлены две пространственные модели молекул молочной кислоты в них асимметрический атом углерода, расположенный в центре тетраэдра, изображен черным шариком остальные группы (в вершинах тетраэдра) условно обозначены шариками с различной штриховкой. [c.199]

Структурная формула записывается так, чтобы два заместителя, связанных с асимметрическим атомом углерода, располагались вертикально (а и с), а оставшиеся два — горизонтально (Ь и с1). При этом предполагается, что асимметрический атом углерода расположен в плоскости изображения, заместители а и с — за плоскостью, а заместители Ъ и д перед ней [c.19]

Чаще всего органические оптически активные молекулы содержат один или более асимметрических атомов углерода, который связан с четырьмя различными заместителями, расположенными в вершинах тетраэдра, в центре которого находится атом углерода (рис. 19, а). Наличие в молекуле асимметрических атомов углерода — наиболее распространенный вид асимметрии. Другим типом асимметрии обладает молекула, закрученная в спиральную структуру. На рис. 19, б вычерчены правая спиральная структура и ее зеркальный антипод — левая спиральная структура. Молекула, свернутая в спираль одного и того же направления, будет оптически активна, даже если она не содержит асимметрических атомов. [c.35]

Стереоизомерные а- и -полуацетальные формы. Нетрудно заметить, что в циклических формах моносахаридов полуацетальный углерод (1-й в альдозах и 2-й з кетозах) является асимметрическим атомом, тогда как в оксикарбонильной форме тот же атом углерода не обладает асимметрией. ТакИм образом, в полуацетальных формах число асимметрических атомов углерода на один больше, чем в соответствующей оксикарбонильной форме. Поэтому каждая полуацетальная форма отдельного моносахарида как пиранозная, так и фуранозная существует и образуется из оксикарбонильной формы в виде двух стереоизомеров с противоположным пространственным расположением водорода и гидроксила при полуацетальном углероде. Так, например, полуацетальная форма О-глюкозы с шестичленным кольцом образуется в виде стереоизомеров I и И [c.229]

Размышления о причинах оптической изомерии послужили тем непосредственным толчком, который привел Вант-Гоффа к идее о тетраэдрическом атоме углерода. Вант-Гофф связал оптическую активность органических веществ с отсутствием симметрии в их молекулах. Симметрия пропадает в частности тогда, когда в молекуле присутствует асимметрический атом углерода так называют атом углерода, связанный с четырьмя различными заместителями. Геометрические соображения подсказывают, что возможны два тетраэдрических расположения заместителей вокруг асимметрического атома. [c.41]

Пространственные модели оптических антиподов (а) и (б) имеют в принятой ориентации зеркальное расположение заместителей А и Б (заместители эти всегда будут различны, иначе атом не будет асимметрическим ). Положение заместителя слева обозначим знаком р (ро), положение справа — знаком о (сигма). Это обозначение введем в структурное название, добавляя к цифре, которой указано положение соответствующего заместителя (А или Б). Легко видеть, что аналогичное расположение заместителей увидит и наблюдатель, двигающийся вдоль проекционной формулы по ходу нумерации таким образом выбор р, (т-обозначения легко [c.68]

Эти основные положения о пространственном расположении атомов в молекулах, сформулированные Я. Вант-Гоффом, легли II основу стереохимии. Один из важных практических выводов новой теории заключался в том, что неактивные соединения, содержащие асимметрический атом углерода, должны расщепляться па оптически активные соединения. Этот вывод можно было использовать для установления структурных формул. На двух конкретных примерах Я. Вант-Гофф показал плодотворность своей гипотезы. Оптически активный амиловый спирт может иметь лишь одну формулу [c.218]

В циклических формах моносахаридов появляется еще один асимметрический атом углерода (С-1 у альдоз и С-2 у кетоз). Этот асимметрический атом углерода называется аномерным. Изомеры углеводов, отличающиеся расположением атомов и атомных групп у аномерного атома углерода, называются аномерами. Стереоизомер (пространственный изомер), в котором группа —ОН у аномерного атома С располагается под плоскостью цикла, называется а-аномером, а стереоизомер с противоположным расположением ОН-группы называется р-аномером [c.611]

Согласно этой формуле, в молекуле альдогексозы имеется не четыре, а пять асимметрических атомов углерода, и потому стереоизомеров должно быть не шестнадцать, а тридцать два.. Другими словами, для каждого из стереоизомеров, соответствующего альдегидной формуле, возможно существование двух модификаций а- и р-форм. Сравнение окисной и альдегидной формул показывает, что согласно окисной формуле, в молекуле альдогексозы имеется лишь один лишний асимметрический атом углерода, а именно—первый атом углерода. Таким образом, различие молекул а- и Р-форм сводится к различному пространственному расположению групп около этого углеродного атома в плоскости, составляющей основание тетраэдра для этого атома. [c.323]

АСИММЕТРИЧЕСКИЙ АТОМ, атом углерода, связанный с четырьмя разл. заместителями, расположенными в вершинах тетраэдра (ф-ла I). [c.206]

У соединений, содержащих асимметрический атом углерода, возможна изомеризация с изменением пространственного расположения заместителей вокруг асимметрического центра и образованием оптических изомеров, например [c.214]

Если, как в этом примере, асимметрический атом углерода (в общем случае — любой асимметрический атом) находится в центре хи-рального геометрического расположения атомов, то он образует центр хиральности. [c.92]

Особенностью реакции типа 8 2 является то, что продукт реакции остается оптически активным, если этим свойством обладал и исходный субстрат (хиральный центр — асимметрический атом углерода — отмечен звездочкой ) Реагент ( 0Н) атакует асимметрический атом углерода субстрата с тыла по отношению к галогену (так легче подойти, отсутствует межатомное отталкивание от атома галогена) По мере приближения реагента все три заместителя, отталкиваясь от него, уходят по другую сторону плоскости, проходящей через асимметрический атом углерода и перпендикулярной линии связи С-На1 В переходном состоянии три заместителя оказываются в этой плоскости, а атом углерода, атакуемый реагентом, переходит в sp -гибридное состояние, его р-орбиталь перекрывается одновременно с атомными орбиталями кислорода и хлора Максимальное перекрывание в этом случае возможно при расположении атомов О, С, С1 на прямой, перпендикулярной плоскости, в которой располагаются три заместителя Формирование обычной двухэлектронной двухцентровой связи О-С продукта реакции приводит к перемещению трех заместителей по другую сторону плоскости, и таким образом продукт реакции образуется в виде энантиомера, относящегося к противоположному по отношению к исходному соединению конфигурационному ряду Энергетический профиль Sn2 реакции показан на рис 16 1 [c.440]

Каждый атом углерода у полимера, получаемого в стереорегулярной полимеризации, имеет определенную повторяющуюся конфигурацию. Если все асимметрические атомы углерода имеют одну и ту же конфигурацию, то мы имеем изотактический полимер. Если строго последовательно чередуются атомы с и /-конфигурациями, то возникает синдиотактический полимер. И, наконец, если расположение беспорядочное, как это наблюдается в случае неактивных катализаторов, а также ири радикальной полимеризации, образуется атактический полимер (см. стр. 184). [c.51]

Основой стереохимии Я. Вант-Гоффа стало учение о тетраэдрическом строении молекулы метана. Он допустил, что атом углерода расположен в центре правильного тетраэдра, а четыре-вполне равноценных его сродства направлены к углам тетраэдра. Если атом углерода связан с четырьмя различными атомными группами (радикалами), он становится асимметрическим и соединение оказывается опти 1ески активным. Тетраэдрическая модель углеродного атома дала возможность Я. Вант-Гоффу наглядно представить пространстве11ное строение многих соединений. При этом наличие двойной связи он изображал в виде общего ребра двух тетраэдров (двух атомов углерода). При тройной связи общей является плоскость двух тетраэдров. Одновременно с Я. Вант-Гоффом и независимо от него близкие представления о пространственном расположении атомов в молекулах были высказаны А. Ле Белем (ноябрь 1874). Статью Я. Вант-Гоффа (1874) вскоре перевели на немецкий язык, и она вышла с предисловием И. Вислиценуса (1877). [c.150]

Химические превращения, используемые для определения конфигурации, желатетьно осуществлять в мягких условиях, уменьшающих вероятность перегруппировок. Не пригодны для определения конфигурации реакции, при которых затрагивается стерический центр , т. е. нарушаются или вновь образуются связи, соединяющие асимметрический атом с расположенными вокруг него заместителями или связи этиленовой системы. [c.197]

СВЯЗЬ между углеродными атомами 2 и 3 (в случае дибромбутана). Углеродный атом 2 (расположенный блин в к глазу) обозначается радиусами, сходящимися под углом 120° один к другому. Углеродный атом 3 (расположенный дальше от глаза) обозначается окру кностью с продолжениями радиусов, расположенных под тем же углом. В такой проекционной формуле связь между двумя асимметрическими атомами углерода не видна, но относительное расположение остальных связей представлено вполне ясно вне зависимости от качества рисунка. [c.11]

В КГ1Т0ПЫХ асимметрический атом углерода (оп в формуле помечем звездочкой) находится в центре тетраэдра. Нетрудно заметить, что эти модели невозможно совместить в пространстве они нот. строены зеркально и отображают пространственную конфигурацию молекул двух различных веществ (в данном примере молочных кислот), отличающихся некоторыми физическими, а главным образом, биологическими свойствами. Такая изомерия называется зеркальной стерео изомерией, а соответствующие изомеры— зеркальными изомерами. Различие в пространственном строении зеркальных изомеров может быть представлено и при помощи структурных формул, в которых показано различное расположение атомных групп при асимметрическом атоме например, для приведенных на рнс. 130 зеркальных изомеров молочной кислоты [c.462]

Соединение с асимметрическими трехвалентными атомами азота Пре-логу удалось расщепить на оптически активные формы. Многочисленные предыдущие неудачи в этой области были, вероятно, обусловлены тем, что у таких третичных аминов заместители, окружающие ато.м азота, колеблются, проходя через плоское расположение, в результате чего становится невозможны.м получение стерически однородных форм. Для преодоления этой трудности было выбрано такое вещество с трехвалентными атомами азота, в котором заместители были связаны с циклическими системами, что делало невозможным переход их в копланарную (плоскую) форму. Таким третичным амином является так азываемое основание Трегера (получаемое из 2 мол. п-толуидина и 3 мол. формальдегида) [c.170]

При превращении линейных молекул в циклические появляется новый асимметрический атом углерода, обозначенный в формуле звездочкой. С бразующиеся при этом два изомерных сахара не являются антиподами, и различие между ними сводится лишь к пространственному расположению заместителей при первом углеродном атоме. Для некоторых моносахаридов известны оба упомянутых изомера, а-и 3-, ра 5личающисся по температурам плавления, растворимости и особенно по оптическим свойствам. Так, а-глюкоза имеет [о ] -1-109,6°, а 3-глюкоза -(-20,5°. Если растворить в воде а-глюкозу, то вращательная способность раствора будет постепенно уменьшаться, пока не достигнет постоянного значения 4-52,3° при растворении же р-глюкозы происходит постепенное увеличение вращательной способности и через определенное время такл<е достигается постоянная величина 4-52,3 Это конечное значение, очевидно, соответствует состоянию равновесия между а- и р-сахарами, которые в растворе превращаются друг в друга. Перегруппировка протекает, по-видимому, через альдегидную форму сахара или форму альдегидгидрата [c.416]

Любое органическое соединение, содержащее асимметрический атом углерода, можно представить в виде двух пространственных форм, которые содерл ат одинаковое количество одних и тех же атомов или групп атомов, но расположенных вокруг аси.мметрического углеродного атома таким образом, что нри совмещении этих моделей в пространстве нельзя добиться их полного совпадения (рис. 24). [c.217]

Для условного изображения асимметрического атома на плоскости пользуются проекционными формулами Э. Фиигера. Их получают, перенося на плоскость картину, изображенную на стр. 41. При этом сам асимметрический атом часто опускают, сохраняя лишь перекрещивающиеся линии и символы заместителей. Чтобы напомнить о пространственном расположении заместителей, очень полезно сохранять в проекционных формулах прерывистую вертикальную линию (верхний и нижний заместитель удалены за плоскость чертежа), однако, к сожалению, этого часто не делают. Различные способы записи проекционных формул, отвечающих левой модели на стр. 41, приводятся ниже [c.48]

Даже наличие в молекуле хирального центра не означает, что молекула хиральна . а) Докажите это положение, б) Может ли молекула, обладающая плоскостью симметрии, иметь хиральный центр (асимметрический атом), расположенный в этой плоскости Приведите пример. [c.164]

Термин характеризует атом, связанный с четырьмя различньо1и за-местигелями, расположенными в вершинах тетраэдра, центр которого -асимметрический атом. Чаще всего это зр -гибридизованный атом углерода. Например, в молекуле 2-хлорпропионовой кислоты атом С -асиммет-рический. [c.220]

Стереохимию аминокислот принято оценивать не по оптическому вращению, а исходя из абсолютной конфигурации всех четырех замещающих групп, расположенных вокруг асимметрического атома углерода в вершинах модели тетраэдра. Абсолютную конфигурацию аминокислот принято соотносить стереохимически с соединением, произвольно взятым для сравнения, а именно с глицериновым альдегидом, также содержащим асимметрический атом углерода. Ниже представлены Ь- и О-стереоизомеры глицеринового альдегида. Рядом показаны пространственные конфигурации Ь-и О-аланина [c.39]

Тот же принцип применяется и для соединения с двумя асимметрическими атомами (рис. 2). Цепь углеродных атомов располагают в пространстве так, чтобы она представляла собой равнрмерно выпуклую ломаную линию. Концы этой ломаной линии должны находиться в плоскости бумаги, а выпуклая часть располагается над плоскостью так, чтобы при проектировании ломаная линия дала на плоскости бумаги вертикальную прямую, на верхнем конце которой должен находиться первый углеродный атом. Тогда группы, расположенные справа от плоскости, в которой лежит углеродная цепь, на проекции окажутся справа от вертикали, а находящиеся слева —слева. [c.18]

Согласно предложению Розанова изомер, изображаемый формулой XVIII, условились называть Д-глицериновым альдегидом, а его антипод XIX — -глицериновым альдегидом. Соответственно, все асимметрические атомы углерода, имеющие на проекционных формулах гидроксильную группу справа, а водородный атом слева от вертикальной линии, обладают -конфигурацией, а асимметрические атомы с противоположным расположением заместителей — 1-конфигурацней. Далее, все моносахариды (тетрозы, пентозы, гексозы и т. д.), которые теоретически могут быть получены из Л-глицеринового альдегида путем последовательного удлинения его цепи со стороны альдегидной группы, например, в результате циангидринового синтеза, называются независимо от конфигурации остальных углеродных атомов Л-сахарами, а сахара, полученные тем же способом из 1-глицеринового альдегида, — -сахарами, и образуют два ряда ряд, генетически связанный с Л-глицериновым альдегидом, называется Л-рядом, а ряд, произведенный от -глицеринового альдегида,— -рядом. Моносахарид относится к Л-ряду, если асимметрический атом с наибольшим порядковым номером имеет ту же конфигурацию, что и О-глицериновый альдегид. Когда формула соединения написана в соответствии с правилами Э. Фишера, принадлежность к О- или -ряду определяется по самому нижнему асимметрическому атому, который в цепи моносахарида обычно бывает предпоследним. На схемах 1 и 2 изображены проекционные формулы всех возможных альдоз и кетоз О-ряда, содержащих от трех до шести углеродных атомов. [c.21]

В этих формулах соединения О-рада изображаются так, чтобы атом кислорода всегда располагался справа и сзади при таком положении кольца первичная спиртовая группа СН2ОН при атоме С , имеющем В-конфигурацию, находится над плоскостью кольца, а размещение остальных гидроксильных групп определяется их взаимным попарным расположением трео- или эритро-) по отношению к группе СН2ОН, вытека-к)щим из проекционной формулы Фишера (после чётного числа перестановок при одном и том же асимметрическом атоме, что, как известно, не меняет конфигурации этого атома) [c.78]

Поскольку в боковой цепи хинакрина имеется асимметрический атом углерода, были сделаны попытки разделить его на оптические антиподы [155—157] наиболее удачным оказался метод Брауна и Хаммика. Хинакрин является сильным основанием, способным связывать два эквивалента кислота-Соли его построены таким образом, что один Н+-ион в них расположен, как в 5-аминоакридине (см. выше), а другой связан с аминогруппой боковой цепи. Соли с одним эквивалентом кислоты неизвестны. [c.398]

Асимметричность обусловлена тем, что указанный атом связан с радикалом, водородом и двумя участками молекулярной цепи различной длины 1 и /5). При этом в зависимости от взаимного расположения мономерных молекул в момент присоединения характер чередования К, Н, и /3 вокруг асимметрического атома углерода может быть различным появится или 0-, или -конфигурация (рис. 40). Если в характере следования конфигураций отмечается определенная закономерность, отличная от статистического распределения, например ОЪОО или то полимеры являются стереорегулярными этим они отличаются от обычных регулярных [c.174]

Направляющий центр не должен быть обязательно расположен вблизи от реагирующего атома углерода можно придать асимметрический характер углеродному атому в карбониле пирувиновой кислоты, работая с ментиловым эфиром этой кислоты (а). [c.500]

Кетозы содержат на один асимметрический атом меньше, чем соответствующие им альдозы, и поэтому имеют меньшее число оптических изомеров. А именно кетотетрозы — 2, кето-пентозы — 2 = 4, кетогексозы — 2 = 8 и т. д. Оптические изомеры кетоз, так же как и альдоз, относят к двум рядам ЬлО. Принадлежность к В- или -ряду определяется по расположению гидроксила у последнего (считая от группы С=0) асимметрического атома углерода, соответствующего исходному глицериновому альдегиду [c.466]

Проекции Фишера Хиральный центр рисуют с ч( тырьмя связями, расположенными под прямым углом др> к другу Вертикальные линии изображают заместителей, н< ходящихся за плоскостью листа бумаги, горизонтальные -над плоскостью, центральный атом находится в плоскост листа Атом углерода в качестве центрального обычно н изображается, другие атомы изображаются Хиральны (асимметрический) атом часто помечают звездочкой [c.120]

Важным аспектом реакции является ее стереохимия. При действии гидридов на открытоцешше карбонильные соединения намечается некоторая избирательность, которая приводит, правда, к незначительному преобладанию одного из изомеров в продуктах реакции. Согласно правилу Крама, преимущественной конформацией карбонильного соединения, содержащего в .-положении асимметрический углеродный атом, является заслоненная,с карбонильной группой, расположенной между наибольшим (Б) и средним (С) по размерам заместителями [c.110]

Напомним (см. гл. 3 и 13), что метиленовые протоны неэквивалентны, поскольку а-атом углерода является асимметрическим центром. Конформация по связи С = 5 может быть такой, что один из протонов расположен значительно ближе к нодальной плоскости несвязывающей р-орбитали серы, чем другой протон, и поэтому спиновая плотность на этой орбитали вызывает меньшее смещение его резонансного сигнала [76]. Такая ситуация, как хорошо известно, часто возникает при наличии сверхтонкого взаимодействия в спектрах ЭПР. [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология