Основы жидкостной хроматографии полимеров

Метод термического разложения нелетучих компонентов неф тей в температурном интервале 600—900° С с последующей качественной и количественной характеристикой газообразных и жидких продуктов пиролиза методом газо-жидкостной хроматографии впервые применили геохимики [13—15]. Достоинствами этого метода являются его экспрессность и возможность проведения анализа с малыми количествами образцов. После удачного решения аппаратурно-методических вопросов [15] и установления на примере исследования самых различных каустобиолитов (в том числе и остаточной части нефтей) строгой корреляции между происхождением органической основы образца и содержанием бензола р продуктах его глубокого термического разложения этот метод вошел в практику геохимических исследований. Кроме того, реакция термической деструкции в сочетании с методами газовой хроматографии успешно применяется для изучения таких материалов, как уголь и различные полимеры [16—18]. В основе всех этих методов — исследование доступных для анализа (ГЖХ, масс-спектрометрия и др.) продуктов термического разложения высокомолекулярных соединений. [c.168]

Анализ приведенных в разделе данных по разным типам сорбентов для различных вариантов жидкостной хроматографии показывает, что сорбенты синтезируют в основном по сходным схемам, они чаще имеют в своей основе матрицу силикагеля и несколько реже матрицу полимера и обладают широким разнообразием структурных характеристик. В способах их получения и модификации много общего. В некоторых случаях сходные задачи решаются с использованием разных сорбентов например, для разделения биополимерных систем используют сорбенты гелевой структуры и ie , задачи, решавшиеся ранее только методом [c.239]

Процесс развития жидкостной хроматографии проходил неравномерно в соответствии с уровнем развития ряда других научных дисциплин сейчас жидкостная хроматография играет важную роль в самых разных исследованиях. Например, ионообменная хроматография тесно связана с разделением редких земель, ситовая хроматография-с фракционированием природных соединений, белков и синтетических полимеров. Распределительная хроматография, особенно в виде хроматографии на бумаге, представляет собой ценный метод изучения биохимических систем, а ее более современный аналог - хроматография в тонком слое - развивалась наиболее быстро в области фармакогнозии и фармацевтики. До недавнего времени жидкостная хроматография, однако, не играла заметной роли в области промышленного органического анализа. В опубликованных монографиях и статьях главным образом рассматриваются теоретические основы жидкостной хроматографии, и ни одна из этих книг не может служить практическим руководством для аналитиков-органиков, занятых в промышленности. [c.7]

ОСНОВЫ жидкостной ХРОМАТОГРАФИИ ПОЛИМЕРОВ [c.47]

Рассмотрим современные теоретические представления о межфазном распределении с позиций единого механизма жидкостной хроматографии полимеров, впервые исследованного в работе [111 ]. В основе теоретических расчетов АО лежат различные модели. В качестве модели полимерной цепи обычно используют изолированную гауссову цепь конечной [124] или бесконечной длины [117], а моделью неподвижной фазы служит либо полу-бесконечный объем, ограниченный плоской однородной поверхностью [124], либо замкнутый объем щелевидной, цилиндрической, сферической или другой формы [116, 125, 126], сравнимый с размерами гауссовой цепи. Взаимодействия полимер—сорбент описывают выражаемой в единицах кТ энергией , которую приобретает любое, попавшее на поверхность звено цепи. [c.68]

П р и м.е ч а н и я. 1—8. Сорбенты на основе сополимера этилвинилбензола и ДВБ для газовой хроматографии или жидкостной хроматографии в неводных средах. Расположены в порядке возрастания полярности, от низкой до средней. Основной, немодифицированный полимер Q — универсального назначения. Силанизированный сорт этого долимера (№ 4) особенно эффективен для разделения органических кислот и других сильно полярных веществ. Полимер Р модифицирован стиролом, что приводит к некоторому снижению полярности. Он отличается также широкопористостью. Рекомендован для разделения средне полярных веществ (например спиртов, гликолей), Силанизированный сорт сорбента (№ 2) особенно эффективен при разделениях альдегидов и гликолей. Модифицированный винилпирролидоном полиме ) R рекомендован для работ с агрессивными веществами lj, H l и т. п. Другой модифицированный винилпирролидоном полимер N рекомендован для разделения смесей с формальдегидом, а также этилена и ацетилена. Полимер S модифицирован винилпиридином, его рекомендуют для разделения нормальных и разветвленных спиртов. Наиболее полярный полимер Т модифицирован этиленгликольдиметакрилатом, его используют для газохроматографического определения формальдегида в водных растворах, 9—11, Сополимеры стирола и ДВБ, неполярные (дипольный момент 0,3), предназначены для адсорбции липофильных веществ из водных растворов, Пороз-ность гелей (в m / m ) 0,37 (№ 9), 0,42 (№ 10), 0,51 (№ 11), Поставляются в гидратированном состоянии вместе с антисептическим раствором (5% Na l + 1% Naj Oa) высушивание гелей не допускается, так как это приводит к частично необратимой дегидратации. 12, 13. Полимеры № 10, 11, подвергнутые размолу, рассеву и очистке. Предназначены для адсорбции, а также для газовой и жидкостной хроматографии, 14—19. Сорбенты для газовой хроматографии, насыпная плотность 0,29— [c.45]

V. Носители для газо-жидкостной хроматографии а основе органических полимеров [c.182]

При подготовке книги авторы и редактор стремились всюду, где это возможно, подчеркивать общие черты, а не различия транспортных методов, не забывая при этом, разумеется, о специфике каждого из этих методов, взятого в отдельности. Этим определяется распределение материала по трем частям книги. В I части изложены принципиальные основы трех транспортных методов скоростной седиментации, диффузии и жидкостной хроматографии в разных вариантах. Небольшая П часть посвящена математическому описанию полидисперсности полимеров и переработки первичной информации, выдаваемой транспортными методами в такие макромолекулярные характеристики, как молекулярные массы [М), молекулярно-массовые распределения (ММР), разные виды композиционной неоднородности, конформация и конфигурация и т. п. Именно П часть призвана показать общность не только физико-химических принципов, но и математического описания транспортных методов, вплоть до общих алгоритмов и программ для ЭВМ. [c.3]

Эксперименты по хроматографическому разделению и анализу полимеров проводят на приборах, называемых жидкостными хроматографами. Современный жидкостный хроматограф устроен так, чтобы достигнутое в колонках эффективное разделение послужило основой быстрого, воспроизводимого и чувствительного анализа. Методика хроматографического эксперимента и оборудование выбираются в соответствии с задачами анализа. В свою очередь, оборудование, необходимое для поддержания условий анализа, может быть различным. Например, для исследования ММР полиэтилена используют приборы, позволяющие вести хроматографию и детектирование элюата при 135—150 °С, тогда как большинство полимеров хроматографируются при комнатной температуре. [c.175]

Широкое распространение получили сорбенты типа щеток на основе силикагелей [54—60]. В жидкостно-адсорбционной хроматографии применяются и полярные, и слабополярные пористые полимеры, в частности поливинилпирролидоны [61] и полиамиды [62—64]. В табл. 11.1 приведены основные типы адсорбентов, выпускаемых промышленностью для жидкостной хроматографии. [c.216]

Анализ нефтехимических продуктов методами газо-жидкостной хроматографии, (Анализ смесей углеводородов методом двухступенчатой ГХ на НФ технические фракции к-т i7 — ai, полимер на основе стирола, ДЭГ, малеинового и фталевого ангидридов.) [c.226]

Гребнеобразные ЖК полимеры с оксиэтиленовыми гибкими развязками могут образовывать комплексы с катионами металлов [37]. Интерес к этим соединениям и линейным ЖК полимерам с мезогенными группами в основной цепи диктуется повышенной ионной проводимостью таких систем, что может привести к получению твердых полимерных электролитов [38—40]. Недавно описано использование мембран на основе гребнеобразных ЖК полимеров для разделения газов и простых лекарственных препаратов [19, 41]. Близкие по этой тематике данные опубликованы в работах [42—45]. Детальное описание применения гребнеобразных ЖК полимеров в качестве неподвижной фазы для газо-жидкостной хроматографии представлено в гл. 14. [c.14]

До конца 50-х годов XX в. практическое значение жидкостной адсорбционной хроматографии было сравнительно невелико и ее развитие происходило медленно. Однако с появлением в конце 50-х годов высокочувствительных методов детектирования и новых селективных адсорбентов на основе полимеров жидкостная адсорбционная хроматография стала высокочувствительным и селективным методом анализа многокомпонентных смесей в растворах. Ее практическое значение возросло еще больше, когда стали применять высокие давления. [c.338]

Количественное определение полимеров этиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот в метилметакрилатных сополимерах при небольшом их содержании сопряжено с трудностями. Тем не менее Хаслам и сотр. [58] недавно разработали методику превращения алкоксигрупп в соответствую-цще иодиды на основе метода Истербрука и Гамильтона [37] с последующим разделением иодидов с помощью газо-жидкостной хроматографии. Летучие иодиды поглощаются н-гептаном, к которому добавляют затем в качестве внутренних эталонов для газо-жидкостной хроматографии хлористый метилен и хлористый этилиден, В результате трех независимых определений количество полиэтилакрилата в сополимере, содержащем 90% полиметилметакрилата и 9% полиэтилакрилата, найдено равным 9,07, 9,04 и 9,09% соответственно, Для сополимера, который содержал 97% полиметилметакрилата и 3% полиэтилакрилата, получены значения 2,96, 3,15 и 3,09%, [c.334]

Несмотря на широкое внедрение инструментальных методов в практику идентификации полимеров, приходится признать, что не существует таких методов, которые можно гарантированно применять для анализа полимерных композиций, содержащих иногда по массе больше наполнителей и добавок, чем полимерной основы, без предварительного их отделения. Препарирование исследуемых образцов, отделение добавок и наполнителей методами экстракции, центрифугирования, препаративной и жидкостной хроматографии должно предшествовать как предварительной идентификации полимерной основы, так и последующей ее детальной идентификации инструментальными методами, если полимерная композиция является высоконапол-ненной. Проблема идентификации полимерных композиций весьма сложна, поскольку постоянно не только разрабатываются принципиально новые полимеры, ио различными способами изменяются физико-химические свойства существующих полимеров, расширяется их марочный ассортимент. Поэтому методы, предложенные для отделения определенного типа полимера от добавок и наполнителей, могут оказаться неприемлемыми для его модификаций. Методов препарирования и идентификации [c.56]

Как показано в работе [721], высокоскоростная жидкостная хроматография позволяет получить информацию как о низкомолекулярных, так и о высокомолекулярных компонентах полиуретанов. Это единственный метод быстрого анализа полимера и реагентов, позволяющий следить за 1) содержанием олигомеров и молекулярно-массовым распределением в полиоле и диизоцианате, 2) количеством низкомолекулярных реагентов и побочных продуктов в получаемом полиуретане, 3) молекулярномассовым распределением в полиуретане, 4) составом композиций на основе полиуретановых смол. [c.561]

Среди марок твердых носителей наиболее широко применяются в газо-жидкостной хроматографии следующие на основе диато-.мита — динохром Н, динохром П, порсхром I, порохром II, поро-хром III, сферохром-1, сферохром-2, сферохром-3 на основе трепела — ТЗК-М (трепел Зикеевского карьера микросфериче-ский) на основе полимеров — полихром-1, полисорб-1 и др. Из зарубежных марок зарекомендовали себя ресорб (ЧССР), хромосорб (США), стерхамол (ФРГ), целит (Англия). [c.61]

Конечно, невозможно в одном разделе даже кратко упомянуть все сорбенты, постоянно появляющиеся в лабораториях и внедряемые в производство. Новые синтетические пути для приготовления высокоэффективных сорбентов для жидкостной хроматографии рассмотрены в обзоре [129]. Обсуждаются последние разработки и, в особенности, важные синтетические аспекты для приготовления современных ВЭЖХ-сорбентов. В этом контексте затрагивается химия неорганических носителей — оксидов кремния, циркония и алюминия, а также органических носителей на основе полимеров стирола и дивинилбензола, акрилатов, метакрилатов и других более специализированных полимеров. Особое внимание уделено современным подходам, таким как золь-гель технология, молекулярный импринтинг, перфузионная хроматография, приготовление монолитных разделяющих колонок, а также органические ВЭЖХ-сорбенты, приготовленные по новым полимерным технологиям, как, например, метатезисная полимеризация с открытием цикла. [c.416]

Повышение эффективности хроматографического разделения в значительной мере связано с оптимизированным по различным параметрам колонны приближением к термодинамической селективности. Поэтому весьма важна оптимизация выбора неподвижной фазы (адсорбента, растворителя) и элюента на основе качественной и по возможности количественной связи определяющих селективность констант термодинамического равновесия с характеристиками меукмолекулярного взаимодействия газовых и жидких растворов с адсорбентами. В простейших случаях неспецифического взаимодействия для этого используются молекулярно-статистические выражения удерживаемых объемов (констант адсорбционного равновесия) газов и паров через атом-атомные потенциальные функции взаимодействия атомов молекулы с атомами твердого тела в соответствующих валентных состояниях этих атомов. В статье приводятся результаты молекулярно-статистических расчетов удерживаемых объемов для ряда углеводородов на графитированной термической саже и в цеолитах. Дается оценка энергии специфического молекулярного взаимодействия при адсорбции, в частности энергии водородной связи, и рассматривается качественная связь селективности разделения с соотношением вкладов специфических и неснецифических взаимодействий в общую энергию адсорбции и с температурой. С этой точки зрения рассматриваются возможности использования в хроматографии атомных, молекулярных и ионных кристаллов, гидроксилированных и дегидроксилированных поверхностей окислов, модифицирующих монослоев и полимеров. Рассматриваются также некоторые возможности адсорбционной жидкостной молекулярной хроматографии с использованием соответствующего подбора геометрии и химии поверхности адсорбента, молекулярного поля (состава) элюента и температуры колонны. Приводятся примеры перехода от адсорбционных к ситовым гель-фильтрационным разделениям полимеров па микропористых кремнеземах. [c.33]

К адсорбентам в современной жидкостной адсорбционной хроматографии предъявляются требования не только селективности и эффективности, но и высокой скорости хроматографирования, что определяется, главным образом, структурой поверхности. Отличными структурными свойствами обладают поверхностнопористые адсорбенты (ППА), у которых большая механическая прочность и отсутствуют глубокие поры. В качестве активного слоя на поверхность стеклянных шариков в ППА наносят силикагель, оксид алюминия или некоторые полимеры. Для современной высокоскоростной жидкостной адсорбционной хроматографии это наиболее подходящий адсорбент. Применяют также объемно-пористые мелкозернистые адсорбенты на основе силикагеля, алюмогеля и других веществ. [c.340]