Энтропия образования соединений углерода

В. А. Киреев в развитии предложенного им метода расчета энтропии показал, что хороших результатов при вычислении можно добиться, рассматривая реакцию образования соединения не из простых веществ, а из более сложных составных частей, например карбонатов металлов из окислов металла и двуокиси углерода, водных солей и Н20(т) и т. д. При этом исключаются не только влияние различия в валентном состоянии, но в значительной степени и различия в структуре, так как сравниваются однотипные соединения. Так, для однотипных солей кислородных кислот [c.440]

Химические процессы, лежащие в основе жизнедеятельности организмов, могут быть разделены на две группы процессы образования кислорода и органических соединений из диоксида углерода и воды за счет солнечной энергии, и обратные процессы образования диоксида углерода и воды с выделением энергии. Поэтому живые организмы можно определить как системы, способные восстанавливать свою энтропию за счет уменьшения энтропии окружающей среды. Важным фактором для существования живых систем является их кинетическая устойчивость. Будучи все термодинамически неустойчивыми, они перейдут в углекислый газ и воду, если система придет в состояние термодинамического равновесия. Жизненные процессы зависят от способности сдерживать эту термодинамическую тенденцию путем контроля за скоростью выделения требуемой энергии [1]. [c.569]

И 3) методами статистической механики (гл. 17) с использованием некоторых сведений о молекулах, полученных из спектроскопических данных (разд. 5.18 Приведенный изобарный потенциал ). Два последних метода особенно важны в случае реакций, протекающих настолько медленно, что непосредственные измерения равновесных концентраций невозможны, или для таких условий, которые трудно создать экспериментально. Например, метан при комнатной температуре представляет собой вполне устойчивое соединение, а углерод и водород заметно не реагируют друг с другом. Поэтому при комнатной температуре невозможно измерить равновесие между этими тремя веществами (т. е. их равновесные концентрации), но константа равновесия может быть рассчитана с помощью абсолютных энтропий и энтальпий образования участвующих в реакции веществ. [c.162]

На протяжении всей этой книги постоянно подчеркиваются взаимосвязи между свойствами элементов и их соединений, которые являются неотъемлемой чертой систематики элементов в периодической таблице. Родственные взаимосвязи между элементами, находящимися в одной колонке, служили основой для рассмотрения благородных газов, галогенов, халькогенов, групп азота, углерода и кремния. Закономерности, наблюдающиеся в рядах, подчеркивались при рассмотрении электронной структуры, относительной электроотрицательности и образования химических связей для того чтобы показать, как изменяются те или иные свойства в зависимости от порядкового номера, использовались многочисленные графические изображения. Энергия ионизации (потенциал ионизации), ковалентные, ионные и вандерваальсовы радиусы, термодинамические характеристики (значения энтропии, теплот образования и тепловых эффектов) — вот некоторые свойства, рассмотренные как функция Z. [c.289]

Запас энергии. Энергия образования, энтропия и т. д. диастереоизомеров с асимметрическими атомами углерода в открытой цепи молекулы не подвергались, видимо, физико-химическому и физическому изучению. Для цис- и транс-изомеров циклических соединений (стр. 665) была установлена разница в физических константах этого типа. Можно ожидать, что и у диастереоизомеров с открытой цепью окажется подобное различие. [c.647]

В Справочнике, 1-м выпуском которого является данное издание, приводятся значения термических констант (теплоемкость, энтальпия,энтропия, энергия диссоциации,энтальпия и изобарный потенциал образования, изменения энтальпии и энтропии при полиморфных превращениях, плавлении, испарении и сублимации, температуры полиморфных превращений, плавления и кипения, давления паров в точках фазовых переходов, критические давление и температура) изученных неорганических соединений и органических соединений, содержащих не более двух атомов углерода. Целью издания Справочника является восполнение пробела в советской и мировой литературе, так как существующие аналогичные издания в значительной степени устарели или включают лишь ограниченный круг веществ. [c.7]

Исследовано равновесие реакций в системе хлорбензол — трет-бутилхлорбензолы в жидкой фазе в температурных интервалах 27Э—373 К и 373—453 К. Приведены значения констант равновесия, вычислены значения энтальпии и энтропии всех изученных реакций., По-казано, что для расчета термодинам-ических функций молекул трет-бутилхлорбензошов, у которых заместител и расположены не у соседних атомов углерода, величина поправок, учитывающих отклонение от аддитивности в свойства , нрактически равна нулю. При расположении заместителей в ортоположении эта величина составляет для эитальнии образования соединения 2И,4 1,7 кДж-моль . Табл. 2. Библ. 2 назв. [c.96]

Карбиды, силиды. Железо с углеродом образует два соединения— крайне неустойчивый карбид состава Fea , который обычно переходит в карбид состава РезС, называемый цементитом-, последний также термодинамически неустойчив, но при растворении в железе его устойчивость повышается и в составе различных сталей находится именно цементит. Энтальпия образования цементита + 25 кДж/моль, энергия Гиббса образования +18,8 кДж/моль. Цементит представляет собой серые кристаллы ромбической системы, очень твердые, с плотностью 7,7 г/см и температурой плавления 1560°С энтропия Ре С 108 Дж/(моль-К). В воде не растворяется, с кислотами реагирует е выделением водорода. Цементит хорошо растворим в Y-железе, меньше — в б-железе и совсем мало в Oi-железе. Иэ диаграммы состояния еистемы Ре — РезС (рис. 50) видно, как изменяется растворимость цементита в железе в зависимости от температуры. Твердый раствор цементита в v-железе называется аустенитом. Растворимость цементита в 7-железе при эв- [c.305]

Рядом с эмпирической формулой в таблице дается название соединения, которое почти во всех случаях соответствует терминологии, принятой в Кемикал абстрактс . Затем указывается физическое состояние данного соединения газообразное состояние обозначается (G), жидкость — (L) и твердое кристаллическое состояние — (S). Молекулярные веса рассчитаны па основании атомных весов 1957 г. исключение составляет углерод, для которого сохранена значение атомного веса 12,010. Отобранные значения энтальпии образования и абсолютной энтропии приведены в колонках, озаглавленных соответственно Энтальпия (AHfl g) и Энтропия [c.716]

Энтропия, химической системы является в сущности мерой молекулярной неупорядоченности в ней, т. е. мерой вероятности данного состояния. Различные виды молекул обладают различными степенями свободы — вращательными, колебательными и поступательными — и, следовательно, различными средними степенями молекулярной неупорядоченности. Для большинства химических реакций степень молекулярной неупорядоченности не одинакова для реагентов и продуктов, так что имеет место изменение энтропии (т. е. Д5=т 0). При прочих равных условиях, чем более не упорядочено состояние системы, тем более оно выгодно. Ясно, что изменения энтропии будут очень значительными во всех тех случаях, когда продукты реакции резко отличаются в отношении степени связанности (организации) от реагентов (как в сторону увеличения, так и в сторону уменьшения). Именно таким случаем является образование я-гексана из твердого углерода и газообразного водорода. Твердый углерод обладает упорядоченной жесткой структурой с малой степенью свободы движений отдельных атомов. Степень связанности этих углеродных атомов гораздо меньше в том случае, когда они входят в состав я-гексана, вследствие чего А5 для данной реакции оказывается более яоложитель-ным, что в соответствии с уравнением (3-1) приводит к увеличению К- Однако этот эффект, обусловленный А5, невелик по сравнению с разницей между степенью неупорядоченности водорода в газообразном водороде и в я-гёксане. Молекулы водорода в газообразном состоянии имеют значительную свободу поступательного движения и высокую степень неупорядоченности, большая часть которой теряется, когда атомы водорода соединяются с цепью углеродных атомов. Это приводит к большому отрицательному значению Д5, что соответствует уменьшению К-Короче говоря, соединение твердого углерода с газообразным водородом, приводящее к образованию углеводорода с длинной цепью, подобного н-гексану, плохо подчиняется корреляции между АЯ и К главным образом вследствие большого изменения энтропии, связанного с необходимостью перехода водорода из газообразного состояния в состояние с более высокой организацией, в котором он связан с углеродом. Как и следовало ожидать, образование н-нонана из твердого углерода и газообразного водорода дает еще более плохую корреляцию. [c.101]

Алкилхлорбензолы широко применяются в органическом синтезе, что обусловлено наличием в молекуле довольно подвижного атома хлора и алкильного заместителя, который может иметь самое различное строение. Причем, как синтез алкилхлорбензолов, так и их применение в большинстве своем требуют использования кислотных катализаторов, достаточно активных для того, чтобы компоненты реакционных смесей на.ходились в равновесии или в состоянии, близком к нему. Однако до настоящего времени отсутствуют экспериментальные данные по определению термодинамических свойств указанных соединений, методы же их расчета применительно к замещенным ароматическим углеводородам также весьма несовершенны. Так, например, большинство методов расчета не позволяет учесть взаимодействие заместителей, находящихся в ядре, что совершенно необходимо, в особенности если заместители находятся у соседних атомов углерода. Ранее нами были изучены превращения изопропилхлорбензолов [1] и показано, что для этих соединений энергии взаимодействия заместителей сравнительно невелики и их вклады в энтальпию образования и энтропию изомеров находятся соответственно в пределах 0,8—3,2 кДж-моль и 2,1 — [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология