Энергия, Энтальпия диссоциации

Сравнение процесса диссоциации молекул различных галогенов провели Вике и Франк они показали, что при диссоциации фтора изменение энтропии оказывается больше, чем для остальных галогенов. Значительное изменение энтропии при диссоциации фтора Рг 2 F объясняется особой устойчивостью электронной структуры молекулы фтора. Вследствие этого число вращательных и колебательных уровней молекулы фтора сравнительно невелико, а следовательно, остается очень небольшим и соответствующее значение энтропии молекулярного фтора. Поэтому при появлении возможности поглощения энергии за счет поступательной энергии образовавшихся атомов энтропия увеличивается в большей степени. Таким образом, при одной и той же температуре степень диссоциации фтора оказывается больше, чем, например, степень диссоциации иода, хотя энтальпия диссоциации фтора (ДЯ = 156,6 кДж/моль) примерно на 8 кДж больше, чем энтальпия диссоциации иода (АЯ =149 кДж/моль). Эта относительно более сильная диссоциация фтора —одна из причин его большей реакционной способности. [c.428]

Энтальпия образования Н2О2 (г) из простых веществ равна —136,1 кДж/моль, энтальпии диссоциации газообразных водорода и кислорода соответственно равны 432 и 490 кДж/моль. Вычислите энергию связи О — Н в пероксиде водорода, приняв энергию связи 0 — 0 равной 138,07 кДж. [c.48]

Объясните характер изменения следующих свойств галогенов энергии ионизации, энергии сродства атома к электрону, стандартной энтальпии диссоциации молекул Гз, агрегатного состояния. [c.108]

Рассчитайте энергию связи Н—Вг, исходя из следующих данных изменение энтальпии при образовании НВг из газообразного водорода и жидкого брома равно 36,4 кДж/моль энтальпия испарения брома составляет 15,4 кДж/моль энтальпии диссоциации водорода и газообразного брома равны соответственно 432,2 и 192,4 кДж/моль. [c.91]

Энергия диссоциации связи в молекуле — это энергия, необходимая для разрыва данной связи, т. е. для расщепления молекулы на две части, ранее соединявшиеся этой связью. Так, энергия диссоциации связи С—С в этане НзС—СНз есть энтальпия диссоциации молекулы этана на два метильных радикала СНз. [c.646]

Энергии (энтальпии) диссоциации Dq (кДж/моль) для молекул Hj, Dj и Tj равны (при О К) соответственно 432,0, 439,6 и 442,9. Энергия диссоциации двухатомной молекулы равна энергии связи двух атомов. [c.121]

Пользуясь энергиями связи, можно по аддитивной схеме найти стандартную теплоту образования любого соединения из атомов. Если, кроме того, известны стандартные энтальпии диссоциации простых веществ на атомы (эти величины определяют калориметрически или спектроскопически), то могут быть вычислены стандартные энтальпии образования этих соединений из простых веществ. [c.82]

Так как винильная группа является более электроотрицательной, чем этильная, то благодаря индуктивному эффекту винильные производные бора должны были бы оказаться более сильными льюисовскими кислотами, чем этильные, и, следовательно, должны были бы давать более прочные продукты присоединения. Однако мезомерный эффект, имеющий место в ви-нильном производном бора, очевидно, будет оказывать обратное действие, уменьшая кислотность соединения за счет увеличения энергии, необходимой кислоте при образовании продукта присоединения [135]. В соответствующем этильном соединении бора, где мезомерного эффекта нет, энергия, необходимая атому бора для приобретения тетраэдрической конфигурации, должна быть меньшей. Таким образом, значительный мезомерный эффект винильных производных бора может оказаться настолько больше индуктивного эффекта винильного радикала. Что винильные соединения бора могут оказаться более слабыми льюисовскими кислотами, чем этильные. Это изменение должно проявляться в меньшей энтальпии диссоциации аддукта винильного производного бора по сравнению с энтальпией аддукта этильного произ [c.139]

В некоторых задачах приведены величины Оо — энергии (энтальпии) диссоциации газообразных веществ на атомы или энергии атомизации кристаллических веществ при [c.116]

Термодинамические характеристики веществ см. в Приложении 1. Энергии диссоциации >о (кДж/моль) молекул Ы, и N0 равны 941,7 и 628,0. Подумайте, для чего даны энергии (энтальпии) диссоциации молекул на атомы. Можно ли получить N02 в одну стадию [c.242]

Принцип Ле Шателье указывает, как должна протекать реакция, но не дает этому объяснения, оставаясь просто догадкой. Но по какой же причине положение равновесия изменяется в зависимости от температуры По какой причине движущая сила реакции диссоциации 80з столь резко возрастает с температурой Чтобы ответить на эти вопросы, следует выяснить, как ведут себя свободная энергия, энтальпия и энтропия реакции при изменении температуры. [c.109]

Следовательно, необходимо знать две величины энтальпию диссоциации молекулы газообразного водорода на атомы и энергию ионизации. Согласно справочным данным [c.110]

Первая стадия процесса требует затраты энергии на разрыв связей между атомами галогена в молекуле мерой этих энергетических затрат может служить энтальпия диссоциации молекул галогена. У хлора, состоящего из более прочных молекул, энтальпия диссоциации в расчете на 1 моль атомов галогена (121,5 кДж/моль) значительно выше, чем у фтора (79,5 кДж/моль). [c.481]

Пятая группа периодической системы включает два типических элемента — азот и фосфор — и подгруппы мышьяка и ванадия. Между первым и вторым типическпми элементами наблюдается значительное различие в свойствах. В состоянии простых веществ азот — газ, а фосфор — твердое тело. Такое же положение имеет место и в VI группе системы, но там первый типический элемент (кислород), как и следовало ожидать, намного химически активнее серы. В V же группе, наоборот, второй типический элемент (фосфор, особенно белый) более активен как простое вещество, чем азот. Дело в том, что образование соединений первого порядка — это процесс химического взаимодействия между атомами, а не молекулами. Поэтому на химическую активность элемента (атома) решающее влияние оказывает энергия диссоциации гомоатомных соединений на атомы. А энтальпия диссоциации молекул азота N2 на атомы в 1,5 раза больше этой величины для молекул фосфора Р4 (с учетом энергии сублимации менее активного красного фосфора). Это обстоятельство является основной причиной большей химической активности фосфора по сравнению с азотом. В то же время атомы азота, естественно, химически гораздо активнее атомов фосфора. Так, ОЭО азота 3,0, а фосфора 2,]. Таким образом, когда речь идет о большей химической активности фосфора по сравнению с азотом, нужно иметь в виду активность простых веществ, а не элементов. Несмотря на имеющиеся различия между азотом и фосфором оба типических элемента и их производные — важнейшие составные части растительных и животных организмов. [c.245]

Наинизшие энтальпии диссоциации, или самые низшие энергии связи М—О, у оксидов. .. и. .. [c.396]

Так как суммарная разность энтальпий растворения газов больше нуля (расход энергии на диссоциацию молекул газа), то при повышении температуры растворимость газов в металлах, которые с ними не образуют устойчивых соединений, растет. Растет она и с увеличением давления газа над поверхностью металла [уравнение (10.5)]. При изменении фазового состояния, например при плавлении, растворимость изменяется скачкообразно. [c.280]

Более сложный случай — определение значения стандартной энтальпии диссоциации С — Н-связи в метане. Энергия, необходимая для разрыва первой связи С — Н в метане, отличается от той, которая необходима для удаления атома водорода из радикалов СНз-, СН2 или СН . в случае полной диссоциации [c.224]

I. Стандартная энтальпия диссоциации Хг (г.) — энергия поглощается в процессе Хг (г.)-->-2Х (г.) [c.417]

Пользуясь этими данными, рассчитайте а) энтальпию ионизации атома хлора б) сродство атома хлора к электрону (АЯсродства) в) энтальпию ионизации молекулы хлора г) энергию (энтальпию) связи и диссоциации молекулы хлора д) энтальпию гидратации иона С1 е) энтальпию растворения хлора в воде. [c.87]

Так как суммарная разность энтальпий растворения газов больше нуля (расход энергии на диссоциацию молекул газа), то при повышении температуры растворимость газов в металлах, которые с ними не образуют устойчивых соединений, растет. [c.253]

Если реакция образования соединения из простых веществ происходит в газовой фазе, то, в соответствии с законом Гесса, энтальпия образования соединения, Н(г) + С1(г) определяется изменением. . 1/ . энергии при диссоциации Н (г) + С1г(г) и образовании химических связей простых веществ [c.96]

Если реакция образования соединения из простых веществ происходит в газовой фазе, то, в соответствии с законом Гесса, энтальпия образования соединения, —- Н(г) + С1(г) определяется изменением 2- .. энергии при диссоциации [c.96]

Следовательно, энергия активации превращения в рассматриваемом направлении должна равняться сумме энтальпии диссоциации замещенного производного мочевины и энергии активации обратной реакции [c.356]

Зависимость энтальпии диссоциации карбоновых кислот от свободных энергий диссоциации. [c.309]

При термической диссоциации молекулы могут также распадаться на отдельные атомы. Процесс диссоциации зависит не только от энтальпии диссоциации, являющейся мерой энергии связи в молекуле. Он в значительной мере определяется изменением энтропии реакции. В процессе диссоциации, вооб [c.427]

Соотношение (1,76) совершенно строго описывает свойства электролитов в разбавленных (теоретически в бесконечно разбавленных) растворах, где исключается поляризация и другие явления, в которых проявляется специфическая особенность ионов. Оно в косвенной форме свидетельствует о полной диссоциации электролита и о независимости свойств ионов друг от друга. К числу этих свойств относятся электропроводность, объем, внутренняя энергия, изохорная и изобарная теплоемкости, изо-хорный и изобарный потенциалы, энтропия, энергия, энтальпия сольватации, теплопроводность и некоторые другие свойства (см., например, [275]). [c.57]

Пары элементов этой подгруппы содержат димеры, тримеры, тетрамеры и более сложные ассоциаты. Димеры азота очень прочны. Энергия их диссоциации равна 945 кДж/моль. Тримеры значительно менее устойчивы. Энтальпия реакции N3 = N2 + N составляет всего около 2,5 кДж/моль. В парах азота наблюдаются и молекулы N 4. [c.204]

Из выражения (1—23), учитывая, что АС = —ЯТ1пК, и используя известную связь между гиббсовой энергией, энтальпией и энтропией процесса, получаем выражение для энтропии процесса электролитической диссоциации [c.18]

Если реакция образования соединения из простых веществ происходит в газовой фазе, то, в соответствии с законом Гесса, энтальпия образования соединения, определяется изменением энергии при диссоциации и образовании химических связей простых веществ и соединения. Это позволяет рассчитывать энергию связей по энтальпиям образования соединений. Так, процесс образования Рис. 7.1. Эитальпийиая диаграм- H I, из простых веществ ма образования НС из простых веществ [c.96]

Если считать, что протон или дейтрон колеблются относительно другого, массивного партнера, то приведенные массы можно заменить массами ядер т. Применим это уравнение к процессу ионизации связи О—Н и О-В в молекуле, например, глюкозы или дейтериро-ванной глюкозы. Частота колебания, по данным спектроскопии комбинационного рассеяния, для связи О—Н равна 3650 см , следовательно, V2 Vн = 5215 кал/моль и разность Е. (В) — Ец (Н) становится равной 1527 кал. Это значение близко к экспериментальному значению 1250 кал (см. табл. 11.11). Однако эти значения непосредственно несопоставимы. В действительности энтальпии диссоциации АЛ"(Н20) и А7/(В20) равны между собой, а отношение ионных произведений (В20)/ (Н20) равно 0,195, а не 0,076, как можно было бы ожидать, если бы изменения энтропии в этих двух случаях были также равны. Однако качественное заключение о том, что ВаО — менее диссоциированная кислота вполне логично [8]. Отношение скоростей для реакций, катализируемых водородом и тритием, больше, чем для реакций, катализируемых водородом и дейтерием, а кажущиеся энергии активации (в ккал) для катализируемой основаниями енолизации ацетона образуют последовательность, которую и следовало ожидать 12,4 (0Н ) 14,5 (ОВ ) 15,3 (ОТ ) 142]. [c.338]

Для построения абсолютной шкалы кислотности необходим расчет термодинамического цикла. Именно, для расчета энтальпии реакции (14) необходимо знать энергию гомолитической диссоциации молекулы А—Н, сродство к электрону радикала А и потенциал ионизации атома Н. Поскольку изменения энтропии в газовой фазе малы, свободная энергия переноса протона (т. е. кислотность в газе) мало отличается от энтальпии (АЯгев)- [c.263]

Ядерная реакция Мп(и, у) Мп вызывает повреждения в решетке, в результате чего константа скорости при 70° увеличивается пропорционально дозе поглош епных нейтронов индукционный период при этом заметно уменьшается, а удержание увеличивается. Энергия активации дегидратации соединения, получившего обш,ую дозу нейтронов 6,05-10 га равна 17,3 0,7 ккал-молъ , т. е. явно меньше, чем для пеоблученного препарата, однако все еше выше, чем стандартная энтальпия диссоциации. Возможно, что вода, удерживаемая в облученном материале, способствует рекристаллизации продукта. В таком случае препарат, предварительно облученный нейтронами, в отличие от пеоблученного при дегидратации в вакууме должен был бы давать кристаллический продукт. Этот вывод требует проверки на опыте. [c.96]

На протяжении всего периода видимости ядер они при постоянной температуре растут с постоянной скоростью. Однако точно не установлено, обусловлен ли индукционный период медленным ростом ядер малых размеров или же истинной задержкой процесса образования ядер, хотя предпочитают первое из этих предположений. Существующее здесь положение осложняется ступенчатым ростом некоторых ядер, а также расхождением результатов наблюдений на различных кристаллах, которые при одной и той же температуре характеризуются различными индукционными периодами. Ввиду этого была выдвинута точка зрения, что ядра могут расти на ряде различных дефектов, характеризующихся различной активностью, и что встреча растущих ядер с дефектами кристаллической структуры может нарушать непрерывный рост ядер. Другая альтернативная точка зрения связывает скорость роста ядер со скоростью рекристаллизации аморфного продукта. Если, например, поверхность рекристаллизации отстает от поверхности дегидратации, что может иметь место при низких температурах, то совместное действие эффекта торможения слоем продукта выделения молекул воды и образования продукта с повышенной энергией может затормозить дегидратацию до тех пор, пока поверхность рекристаллизации не нагонит поверхность дегидратации. Энергия активации, вычисленная из индукционного периода, равна 19 ккал-молъ , т. е. одинакова с менее точной величиной, вычисленной по скорости продвижения поверхности раздела. Эти величины даны без учета поправок на самоохлаждение. Считают, что энтальпия диссоциации составляет около 13 ккал-моль , поэтому предэкспоненциальный множитель должен быть большим, что согласуется с предположением, согласно которому первичный продукт дегидратации является аморфным. [c.112]

Из данных, полученных при дегидратации в вакууме, не представляется возможным вычислить энергию активации, так как отсутствуют поправки на самоохлаждение. Однако но результатам, полученным при давлении 1 мм рт. ст., можно найти минимальное значение, равное 17 ккал-молъ , которое значительно выше ожидаемой энтальпии диссоциации, что находится в согласии с нашей общей гипотезой. [c.115]

После введения поправки на самоохлаждение была найден энергия активации роста ядер на грани (111) для обоих типо ядер она равна 16,2 ккал-молъ . То же еамое значение можно получить, если исходить из скорости продвижения поверхности раздела в монокристаллах с исходной поверхностью, полностью покрытой ядрами. Энтальпия диссоциации была оценена в. 15,7 ккал-моль , что примерно на 1 ккал.молъ выше значения,, приведенного Хепберном и Филлипсом [78]. Для частотного фактора было найдено нормальное значение. При 40° влияние паров воды на скорость дегидратации сводится к простому торможению,, которое можно объяснить как результат физической адсорбции молекул воды на новерхности раздела в соответствии с уравнением Ленгмюра однако нри 30° и низких давлениях наблюдаются отклонения от этого простого соотношения. Такие отклонения, указывают на возможность аномалий при еще более низких темпера— турах, но систематических исследований в данном направлении еще не проведено. Рентгенографических данных но строению-продукта также не получено, однако авторы предполагают, что, продукт представляет кристаллический тетрагидрат. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология