Этерификация Этил бромистый

Сложные эфиры нитро-(или амино-) бензойной кислоты и ее производных могут быть получены нагреванием соответствующей карбоновой кислоты с абсолютным спиртом в присутствии серной кислоты или хлористого водорода [ ], при нагревании серебряной соли кислоты с галоидалкилом в запаянной трубке [ ] из хлорангидрида кислоты и спирта. Мы использовали в основном первый метод однако в ряде случаев обращались и к другим. Для получения бутилового эфира 4-нитро-2-хлорбензойной кислоты была использована реакция конденсации бутилового спирта с хлорангидридом кислоты, бутиловые эфиры -4-амино-2-хлорбензойной кислоты и 5-аминосалициловой кислоты были получены как этерификацией аминокислот, так и восстановлением эфиров соответствующих нитрокислот. Все эфиры получены с удовлетворительным выходом, 70—80 /о от теоретического. Несколько ниже выход бутиловых эфиров 5- и 4-аминосалициловой кислот, что,, очевидно, связано со сравнительно легкой окисляемостью этих соединений. Дибутиловые эфиры 5-нитро- и 4-нитросалициловой кислот были получены нагреванием соответствующего монобутилового эфира с бромистым бутилом. Известно Р ], что этерификация фенольного. гидроксила значительно затрудняется наличием -расположенной карбоксильной группы, а также наличием нитрогрупп в ядре [ ]. В описываемом нами случае, для получения удовлетворительного выхода (приблизительно 90% от теоретического) конденсация проводилась, в сравнительно жестких условиях в запаянной трубке при 190—200° [c.504]

Этерификации цистина и основных аминокислот затрудняется из-за их практической нерастворимости в бутаноле [25]. Прямую этерификацию этих аминокислот проводят в полярных растворителях, применяя в качестве катализаторов хлористый водород, бромистый водород и и-толуолсульфокислоту. Авторы работы [25] получали также бутиловые эфиры аминокислот переэтерификаци-ей их метиловых эфиров, применяя в качестве катализаторов хлористый водород, серную кислоту, смолу Дауэкс-50, хлорид и фторид бора. При этом использовалось свойство метиловых эфиров аминокислот растворяться в бутаноле лучше соответствующих свободных аминокислот. Полученные бутиловые эфиры затем ацетилировали трифторуксусным ангидридом в растворе метиленхлорида. [c.20]

Обычно реакция протекает при 15—150 ат и 200—350 °С. В одном из процессов, разработанных недавно, л4-ксилол окисляют в смеси с п-ксилолом в присутствии ацетата марганца и бромистого аммония при 14—28 ат и 200 °С. Смесь полученных при этом изо- и терефталевой кислот можно разделить фракционной кристаллизацией их солей с третичными аминами или используя тот фактор, что скорости их этерификации различны. [c.174]

Характер растворителя может иметь решающее влияние на протекание реакции этерификации фенолов. В особенности это относится к реакциям с бромистым аллилом, бромистым циннамилом и галеидидами бензила. В недиссоциирующих растворителях (например, в бензоле, толуоле) эти галоидопроизводные реагируют с сухими фенолятами натрия и калия с образованием продуктов замещения в ядре. В метиловом спирте и других подобных растворителях реакция этерификации протекает нормально . Подобное явление иногда наблюдается при этерификации Двух-и трехосновных фенолов, особенно в случае, если гидроксильные, группы находятся в мета-положении. [c.341]

В синтезах пептидов с применением метиловых эфиров для защиты концевой карбоксильной группы могут встретиться затруднения в омылении эфира без сопутствующего частичного гидролиза пептидных связей. Пб этой причине для защиты карбоксильной группы часто прибегают к бензиловым эфирам, которые можно легко получить прямой этерификацией, применяя бензолсульфокислоту [402] или полифосфорную кислоту [403] в качестве катализатора (см. также [2]). Бензиловые эфиры можно снова превратить в свободные карбоновые кислоты каталитическим гидрогенолизом [2, 64], действием металлического натрия в жидком аммиаке [404] или же кислотным или щелочным омылением. Следует отметить, что неги-дролитически, действием бромистого водорода в уксусной кислоте, можно отщепить группу ЫНСООСНаСеНв, но не НСООСНгСвНв [120]. Защита карбоксильной группы в аминокислотах и пептидах превращением в бензиловые эфиры, несомненно, тесно связана с применением карбобензилоксигруппы для защиты аминогрупп (см. раздел Уретановые производные , стр. 209). Обе защитные группы обычно отщепляются при действии одних и тех же реагентов, за исключением одного упоминавшегося метода. [c.245]

Эту реакцию можно представить как обычный процесс этерификации. Интересно отметить, что органические кислоты реагируют легче с первичными спиртами, а третичными спиртами зтерифицируются лишь с трудом, тогда как по отношению к галоидоводородным кислотам реакционноспособность спиртов возрастает а обратном порядке. Третичные алифатические спирты при действии 48%-НОЙ бромистоводородной кислоты превращаются в соответственные бромистые алкилы уже на холоду, вторичные спирты — при нагревании, а первичные спирты образуют бромпроизводные лишь очень медленно Для качественного определения этих трех типов спиртов Л у к а с предложил реакцию, основанную на их различной реакционноспособности-по отношению к соляной кислоте. [c.121]

Эта этерификация имеет значение прежде всего для идентификации карбоновых кислот. Для этой цели применяются м-замещенные фенацилбро-миды и бромистый п-нитробензил, так как в этих соединениях галоген очень подвижен и образующиеся эфиры хорошо кристаллизуются. [c.185]

При этерификации бромалкилами первичных и вторичных ацетиленовых спиртов элиминирования галогенводородов не наблюдалось. Оптимальные результаты получены при увеличениии количества алкоголята исходного ацетиленового спирта в 2—3 раза. Это увеличило выход эфиров до 60—70% и более. Однако полного вступления в реакцию бромистых алкилов так и не удалось добиться неизбежно в низкокипящих фракциях обнаруживался исходной бромистый алкил. [c.73]

Из высших аминокислот до настоящего времени практическое применение приобрел только полимер ш-аминоундекановой кислоты. Исходным веществом для получения этого полимера является касторовое масло. Метиловый эфир, полученный путем этерификации касторового масла метиловым спиртом, при термическом разложении дает ундециленовую кислоту, которая присоединяет бромистый водород, превращаясь в со-бромундекановую [c.39]

Никитин и Орлова в основном подтвердили эти общие закономерности, изучая действие галоидалкилов различных спиртов (пропилового, бутилового и этилового) на целлюлозу в присутствии щелочи. При действии на целлюлозу н-пропилхлорида и изопропилхлорида получаются низкозамещенные продукты. При применении пропилбромида скорость процесса этерификации значительно повышается, и при тех же условиях реакции получаются продукты с V = 250—300. Замена бромистого алкила на иоди-стый не только не повышает, но даже несколько снижает скорость этерификации, что, повидимому, объясняется меньшей скоростью диффузии этерифицирующего реагента внутрь волокна, обусловленной большим атомным весом галоида. Наибольшей этерифицирующей способностью обладают бромистые алкилы. [c.461]

Этерификация кислоты (VI) приводит к моноэфиру (VII), который при действии бромистого водорода превращается в транс-бромлактонокислоту (VIII). На основании этого было сделано заключение [5, 6], что бромлакто-нокислота (VI) имеет эндо-конфигурацию. [c.536]

В первоначальном синтезе тетрапептида [71] кар-бобензоксигруппу на каждой стадии синтеза удаляли действием безводного бромистого водорода в уксусной кислоте (рис. 7), который обычно расщепляет бензиловые эфиры и поэтому отщепляет аминокислоту от обычного полимерного носителя. Для предотвращения этого нежелательного процесса отщепления Мэррифилд перед присоединением первой аминокислоты нитровал хлорметилированный полимер. Нитробензиловый эфир, который образуется при этерификации карбобензоксиаминокислпты нитрованным хлорметалированным полимером, устойчив к действию бромистого водорода в уксусной кислоте. Конечный [c.40]