Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Этерификация бромистый

    Этерификация спиртов бромистым водородом [c.256]

    Выделяющийся бромистый водород отводят через обратный холодильник в наполненную до половины водой колбу Эрленмейера, которая соединяется с холодильником с помощью пробки со стеклянной трубкой и резинового (лучше полихлорвинилового) шланга. Газоотводная трубка не должна быть погружена в воду, а должна оканчиваться на расстоянии около 1 см от поверхности воды (почему ). Образующуюся разбавленную бромистоводородную кислоту очищают, перегоняя на короткой колонке собирают азеотропно кипящую при 126°/760 мм 48%-ную бромистоводородную кислоту (используется для реакции этерификации и расщепления простых эфиров см. гл. 2, часть IV). [c.148]


    Обычно реакция протекает при 15—150 ат и 200—350 °С. В одном из процессов, разработанных недавно, л4-ксилол окисляют в смеси с п-ксилолом в присутствии ацетата марганца и бромистого аммония при 14—28 ат и 200 °С. Смесь полученных при этом изо- и терефталевой кислот можно разделить фракционной кристаллизацией их солей с третичными аминами или используя тот фактор, что скорости их этерификации различны. [c.174]

    Характер растворителя может иметь решающее влияние на протекание реакции этерификации фенолов. В особенности это относится к реакциям с бромистым аллилом, бромистым циннамилом и галеидидами бензила. В недиссоциирующих растворителях (например, в бензоле, толуоле) эти галоидопроизводные реагируют с сухими фенолятами натрия и калия с образованием продуктов замещения в ядре. В метиловом спирте и других подобных растворителях реакция этерификации протекает нормально . Подобное явление иногда наблюдается при этерификации Двух-и трехосновных фенолов, особенно в случае, если гидроксильные, группы находятся в мета-положении. [c.341]

    Метиловый эфир р-бромпропионовой кислоты был получен этерификацией р-бро.мпропионовой кислоты метиловым спиртом без кaтaлизaтopa и с применением в качестве катализатора бромистого водорода -, а также непосредственным присоединением бромистого водорода и к метилакрилату . [c.309]

    Этиловый эфир р-фенил-р-оксипропионовой кислоты был получен этерификацией р-фенил-р-оксипропионовой кислоты, синтезированной присоединением бромистого водорода к коричной кислоте [c.519]

    Наиболее широко распространенный метод получения этилового эфира метилмалоновой кислоты состоит в алкилировании малонового эфира иодистым метилом бромистым метилом или ди.ме-тилсульфатол Отделение конечного продукта от следов не изменившегося исходного продукта и от этилового эфира диметилмалоновой кислоты не может быть достигнуто перегонкой, так как точки кипения всех трех сложных эфиров лежат в пределах 3,5°. Михаэль 1 нашел, что не вступивший в реакцию малоновый эфир может быть полностью отделен, если воспользоваться тем, что он легче омыляется щелочью, а Гэн и Ингольд получили чистый продукт путем омыления, перекристаллизации метилмалоновой кислоты и последующей этерификацией. На основании опытов Сальковского мл. с ацетоуксусным эфиром можно сделать заключение, что в случае применения бромистого метила в качестве алкилирующего агента образование диметильного производного не имеет места. Методика Б, основанная на работе Михаэля описана в литературе [c.591]


    Этиловый эфир [5-5ромпропионовой кислоты может быть получен этерификацией р-бромпропионовой кислоты и присоеди- . ение,ч бромистого водорода к этиловому эфиру акриловой кислоты [c.544]

    В синтезах пептидов с применением метиловых эфиров для защиты концевой карбоксильной группы могут встретиться затруднения в омылении эфира без сопутствующего частичного гидролиза пептидных связей. Пб этой причине для защиты карбоксильной группы часто прибегают к бензиловым эфирам, которые можно легко получить прямой этерификацией, применяя бензолсульфокислоту [402] или полифосфорную кислоту [403] в качестве катализатора (см. также [2]). Бензиловые эфиры можно снова превратить в свободные карбоновые кислоты каталитическим гидрогенолизом [2, 64], действием металлического натрия в жидком аммиаке [404] или же кислотным или щелочным омылением. Следует отметить, что неги-дролитически, действием бромистого водорода в уксусной кислоте, можно отщепить группу ЫНСООСНаСеНв, но не НСООСНгСвНв [120]. Защита карбоксильной группы в аминокислотах и пептидах превращением в бензиловые эфиры, несомненно, тесно связана с применением карбобензилоксигруппы для защиты аминогрупп (см. раздел Уретановые производные , стр. 209). Обе защитные группы обычно отщепляются при действии одних и тех же реагентов, за исключением одного упоминавшегося метода. [c.245]

    Получение эфира гликоля и уксусной кислоты (гликольацетат). Смесь 60 г бромистого этилена, 60 г уксуспокислиго калня и 20 г уксусной кислоты сильно кипятят в течение 2 час. и затем подвергают перегонке. Дестиллат еще раз кипятят с 60 г бромистого этнлеиа и 80 г уксуснокислого калия в теченне 3 час. Темп. кип. 186°. Выход около 70 г. Применение калиевых солей особенно рекомендуется для этерификации хлористыми и бромистыми алкилами, [c.470]

    Эфир-10-фтордеканкарбоксилат легко получали фторированием соответствующего бромистого эфира, полученного этерификацией кислоты этиловым спиртом в присутствии серной кислоты. [c.334]

    Эту реакцию можно представить как обычный процесс этерификации. Интересно отметить, что органические кислоты реагируют легче с первичными спиртами, а третичными спиртами зтерифицируются лишь с трудом, тогда как по отношению к галоидоводородным кислотам реакционноспособность спиртов возрастает а обратном порядке. Третичные алифатические спирты при действии 48%-НОЙ бромистоводородной кислоты превращаются в соответственные бромистые алкилы уже на холоду, вторичные спирты — при нагревании, а первичные спирты образуют бромпроизводные лишь очень медленно Для качественного определения этих трех типов спиртов Л у к а с предложил реакцию, основанную на их различной реакционноспособности-по отношению к соляной кислоте. [c.121]

    Большое внимание Вант-Гофф уделил явлению химической индукции, т. е. увеличению скорости реакции в начальный период, достигающему максимального значения. Им рассмотрены основные исследования, установившие химическую индукцию. Среди последних он называет исследования Бунзена и Роско фотохимической реакции образования хлористого водорода и темновой реакции брома с виннокаменной кислотой работу Байера, изучившего реакцию брома с молочным сахаром в присутствии бромистого водорода исследования по восстановлению некоторых металлических окисей водородом и окисью углерода работу Бертло и Пеан де Жиля по первоначальному ускорению реакции этерификации работу П. А. Меишуткина по образованию ацет- [c.19]

    Эта этерификация имеет значение прежде всего для идентификации карбоновых кислот. Для этой цели применяются м-замещенные фенацилбро-миды и бромистый п-нитробензил, так как в этих соединениях галоген очень подвижен и образующиеся эфиры хорошо кристаллизуются. [c.185]

    Замеченный Келласом обратный порядок влияния природы галогенов на скорость этерификации по сравнению с аналогичными зависимостями в алифатическом ряду обусловливается своеобразным влиянием строения ароматических соединений на скорость их превращений, что было отмечено еще Менщуткиным в 1881 г. [72]. Позже (в 1897 г.) Меншуткин начал разрабатывать другой ( химический ) аспект влияния орто-заместителей на скорости превращений ароматических молекул. Рассматривая скорости взаимодействия бромистого аллила с замещенными анилинами, Меншуткин пришел к выводу, что при резко выраженных химических свойствах боковой цепи ее влияние будет направлено в одну сторону при всех положениях (подчеркнуто мной.— В. К-) относительно амидогруппы. При слабовыраженных химических свойствах боковой цепи, напротив, смотря по положению ее в бензольном кольце (подчркнуто мной.— В. К.), может иметь место или повышение, или понижение константы скорости [85, стр. 618]. [c.33]


    При этерификации бромалкилами первичных и вторичных ацетиленовых спиртов элиминирования галогенводородов не наблюдалось. Оптимальные результаты получены при увеличениии количества алкоголята исходного ацетиленового спирта в 2—3 раза. Это увеличило выход эфиров до 60—70% и более. Однако полного вступления в реакцию бромистых алкилов так и не удалось добиться неизбежно в низкокипящих фракциях обнаруживался исходной бромистый алкил. [c.73]

    Из высших аминокислот до настоящего времени практическое применение приобрел только полимер ш-аминоундекановой кислоты. Исходным веществом для получения этого полимера является касторовое масло. Метиловый эфир, полученный путем этерификации касторового масла метиловым спиртом, при термическом разложении дает ундециленовую кислоту, которая присоединяет бромистый водород, превращаясь в со-бромундекановую [c.39]

    Этерификации цистина и основных аминокислот затрудняется из-за их практической нерастворимости в бутаноле [25]. Прямую этерификацию этих аминокислот проводят в полярных растворителях, применяя в качестве катализаторов хлористый водород, бромистый водород и и-толуолсульфокислоту. Авторы работы [25] получали также бутиловые эфиры аминокислот переэтерификаци-ей их метиловых эфиров, применяя в качестве катализаторов хлористый водород, серную кислоту, смолу Дауэкс-50, хлорид и фторид бора. При этом использовалось свойство метиловых эфиров аминокислот растворяться в бутаноле лучше соответствующих свободных аминокислот. Полученные бутиловые эфиры затем ацетилировали трифторуксусным ангидридом в растворе метиленхлорида. [c.20]

    Пептиды с С-концевым остатком серина. При синтезе пептидов, содержащих остаток серина с незащищенной гидроксильной группой на С-конце, возникает значительно меньше трудностей, чем при синтезе серилпептидов. Однако некоторую осторожность следует соблюдать при обработках таких пептидов щелочами и бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте. В качестве аминокомпонентов пептидного синтеза применяют глав.ным образом метиловый [894, 949], этиловый [1793] и бензиловый [741, 2617] эфиры серина. Из продуктов этерификации ПЬ-серина бензиловым спиртом в присутствии бензолсульфокислоты выделен хлоргидрат бензилового эфира 0-бензил-пь-серина [2617]. Для создания пептидной связи при синтезе пептидов с С-концевым остатком серина использовали азидный [430, 949, 1021, 1235], карбодиимидный [740, 9356, 1904а, 2020, 2300, 2617], хлорангидридный [4, 323, 1235, 2370] и фосфоразо-методы [2637], а также метод смешанных ангидридов [82, 210, 740, 896, 2296]. Выход нужного пептида, полученного фосфоразо-методом, невелик (ср. тирозин). Из продуктов конденсации хлорангидрида Ы, О-дикарбобензокси-ь-тирозина с натриевой солью оь- [c.275]

    Зифферд и дю Винье [2119], а также Вуд и дю Винье [2579] предложили защищать меркаптогруппу S-бензильным остатком, поскольку последний легко отщепляется действием натрия в жидком аммиаке. Бензильная группа остается и сегодня наиболее часто применяемой S-защитной группой. S-Бензилцистеин получают восстановлением цистина до цистеина натрием в жидком аммиаке и последующим бензилированием в том же растворителе без выделения промежуточных продуктов [625, 2579]. Можно также восстанавливать цистин цинковой пылью в соляной кислоте, а образующийся цистеин бензилировать бромистым бензилом в водно-щелочном растворе [938]. Дальнейшее введение N-защитных групп в S-бензилцистеин, а также его этерификация проводятся стандартными методами. [c.295]

Смотреть страницы где упоминается термин Этерификация бромистый: [c.259]    [c.167]    [c.502]    [c.541]    [c.339]    [c.7]    [c.59]    [c.7]    [c.59]    [c.247]    [c.904]    [c.557]    [c.98]    [c.100]    [c.108]    [c.240]    [c.244]    [c.260]    [c.277]    [c.278]   
Курс органической химии (0) -- [ c.65 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Метил бромистый при этерификации метилового

Сурьма, галогениды ее как катализаторы этерификации пропилена бромистым

Этерификация

Этерификация Этил бромистый



© 2025 chem21.info Реклама на сайте