Константа диссоциации азота и кислорода

Значения констант равновесия реакции образования окиси азота К2 + Оз = 2ЫО (/< р1), диссоциации кислорода на атомы 02 = 20(/ Ср,) и диссоциации азота на атомы N2 = 2N (Кр ) при различных температурах (давление в атм) [c.154]

Ниже приведены константы диссоциации (атм) молекулярных водорода, кислорода и азота на атомы при различных температурах [c.122]

Ниже приведены константы равновесия (атм) диссоциации молекул кислорода, серы, азота и фосфора на атомы [c.123]

Так, введение нитрогруппы в положение 2 и 4 ароматического ядра изучаемых соединений благодаря суммарному эффекту сопряжения и индуктивному эффекту заместителя приводит, с одной стороны, к понижению электронной плотности на атоме азота гетероцикла, а с другой стороны, к ослаблению связи между атомами водорода и кислорода гидроксильной группы, т. е. к усилению кислотных свойств последней. Этим и объясняется увеличение констант диссоциации К у 5-(2-нитрофенилазо)- и 5-(4-нитрофенилазо)-8-оксихинолина. Так как эффект сопряжения на мета-положение пе распространяется, введение нитрогруппы в положение 3 ароматического кольца вызывает менее значительное изменение констант диссоциации. [c.137]

Как указывалось ранее, в горючей смеси содержится избыток водорода (3%), частично сжигаемый за счет кислорода, поступающего в печь с газами. Поэтому теоретическая температура горения будет отличаться от максимальной. Для расчета истинной теоретической температуры горения в этом случае необходимо учесть константы и теплоты образования воды из водорода и кислорода, диссоциации воды на водород и гидроксил, диссоциации молекул кислорода и азота, а также возможные реакции восстановления СО2 до СО и образования окиси азота. [c.468]

В табл. 40 даны константы диссоциации кислорода, азота и окиси углерода. [c.223]

В настоящее время методика получения достаточно больших количеств атомов N. О и Н с помощью высокочастотных (или высоковольтных) разрядов хорошо известна. Концентрации атомов N( 5), образующихся при пропускании разряда через поток N2, обычно малы (0,1—2% от концентрации N2), если только азот не содержит в качестве примеси заметного количества кислорода степень диссоциации 62 и Н2 может быть выше более чем на порядок. Малость концентраций получаемых в разряде атомов азота в большинстве случаев не приводит к сколько-нибудь серьезным ограничениям в процедуре измерения констант скоростей. На практике часто даже желательно уменьшить концентрацию атомов в струевой разрядной установке, чтобы избежать значительного подъема температуры, связанного С экзотермическими атомарными реакциями, и отклонения [c.297]

Однако это следует связывать не с отсутствием тенденции оксиэтильных групп к комплексообразованию, а с малой основностью атома азота. Безусловно, при отсутствии координации катиона атомами кислорода оксигрупп константы устойчивости комплексов, соответствующие такому низкому значению рк диссоциации, были бы еще ниже. [c.145]

Расчетные данные авторов даны в табл. 4. В расчете использованы значения констант равновесия соответствующих реакций из работы 127]. При проведении расчета было установлено, что в интервале температур 2000— 2500° К процессом диссоциации кислорода и азота на атомы можно пренебречь. В этом диапазоне температур расчет производился по уравнению (22). [c.63]

Максимальная/температура будет, очевидно, иметь место, если горение происходит в теоретически необходимом количестве чистого кислорода. Например, при полном сгорании метана в таких условиях максимальная температура достигает 4000 К- Присутствие азота в воздухе снижает эту температуру до 2000 К- Кроме того, при сгорании углеводородов возникают реакции диссоциации водяных паров (НаО) на На и Ог и особенно СО г на СО и О г, которые сопровождаются поглощением значительных количеств теплоты. Зная константы равновесия реакций диссоциации и их изменение с температурой, можно определить так называемую равновесную температуру сгорания (см. ниже). [c.135]

Диссоциация ЭДТА. Микроскопические константы последовательной кислотной диссоциации ЭДТН (Н4У) при 20 °С и ионной силе 0,1 равны [17] р/С1 = 2,0 р/Сг = 2,67 р/Сз = 6,16 рК4 = — 10,26. Молекула ЭДТА имеет шесть основных координационных участков — четыре атома кислорода карбоксилатных групп и два атома азота. Распределение кислотных протонов между этими участками было изучено методом ЯМР как функция степени ионизации [18]. Микроскопические константы диссоциации (см. разд. 3-8) указывают, например, что в двухвалентном анионе НдУ - два атома азота на 96% протонизированы [19]. Такая структура является причиной значительно меньшей степени ионизации по третьей и четвертой ступени по сравнению с первыми двумя ступенями. Протон иона НУ - связан исключительно с атомами азота. [c.214]

Конечно, прямой доступ к иону железа для лигандов закрыт аминокислотами, особенно дистальным гистидином. Как уже отмечалось, один из атомов азота имидазольного кольца гистидина обращен к железу, а другой фактически находится на поверхности, так что этот гетероцикл может работать как своего рода люк, перекрывающий лигандную полость. Поэтому связывание любого лиганда представляет собой сложный процесс, включающий промежуточные изменения конформации белка, например поворот гистидина Е7 вокруг его связи Са —Сз или небольшое искажение структуры спирали Е [161]. Тем не менее скорость связывания кислорода исключительно велика. Константа скорости реакции второго порядка при 20°С для различных миоглобинов находится в интервале 1,0-10 — 1,9-10 дм -моль с [определенные к настоящему времени значения свободной энергии активации для этих процессов составили в трех случаях 23,0, 23,0 и 29,3 кДж/моль (5,5, 5,5 и 7,0 ккал/моль) соответственно], а константы скорости для изолированных, но слегка модифицированных а- и 3-цепей составили 5-10 — 8-10 дм моль с , тогда как для мономерного гемоглобина hironomus получено более высокое значение 3-10 дм -моль 1-с [6]. Для гемоглобйнов кинетика реакции имеет сложный характер вследствие изменений четвертичной структуры, однако константы скорости и в этом случае попадают в интервал 10 — 10 дм моль с . Константы скорости отщепления кислорода составляют 10—70 с , а соответствующие энергии активации равны 80—88 кДж/моль (19—21 ккал/моль) для миоглобинов и 10— 15 с и 67—105 кДж/моль (16—25 ккал/моль) для большинства гемоглобйнов (эти значения сильно зависят от pH). Библиографию по этому вопросу см. в работе [8]. Даже если гистидин существенно уменьшает величину константы скорости, которая была в отсутствие белка, наблюдаемые скорости вполне достаточны для физиологических потребностей. Мутантные гемоглобины, в которых гистидин замещен на аргинин или тирозин, обнаруживают несколько более высокие скорости, особенно в реакциях с СО [8]. Некоторые гемоглобины с очень малыми константами скорости диссоциации ( 10 с 1), которые явно не могут функционировать как переносчики кислорода, встречаются у нематод [91]. [c.163]

Ряд необычных структур, таких, как НР и димер уксусной кислоты в газовой фазе (рис. 14.11), служат доказательством образования водородных связей. Необычно высокая константа кислотной диссоциации салициловой (орто-оксибензойной) кислоты по сравнению с мета- и яара-нзомерами также свидетельствует об образовании водородной связи. Водородная связь образуется тогда, когда протон поделен между двумя электроотрицательными атомами, такими, как Р, О или Ы, которые находятся на соответствующем расстоянии друг от друга. Протон водородной связи притягивается отрицательным зарядом высокой плотности электроотрицательных атомов. Фтор образует очень сильные водородные связи, кислород — более слабые, а азот — еще более слабые. Необычные свойства воды обусловлены в значительной степени водородными связями, включающими четыре неподе-ленные пары электронов на кислороде (разд. 11.6). Лед имеет тетрагональную структуру, причем каждый атом кислорода связан с четырьмя атомами водорода. В этом случае водородные связи образуются вдоль оси каждой неподеленной пары электронов в жидкой воде их существование ответственно за высокую температуру кипения по сравнению с температурой кипения гидридов других элементов той же подгруппы периодической таблицы (—62° С для НгЗ, —42° С для НгЗе, —4° С для НгТе). При испарении воды водородные связи разрываются, [c.445]

Константа скорости диссоциации гексафенилэтана может быть также определена путем исследования реакции между углеводородом и окисью азота [38] или кислородом [39]. В последнем случае первичным продуктом реакции является свободный радикал СвН5)зС—О—О, который при наличии в растворе пирогаллола превращается в стабильную гидроперекись трифенилметила <СвНа)зСОООН. Константы скорости диссоциации, определенные раз- [c.811]

ДОМ и окисью азота [36] или кислородом ]37]. В последнем случае первичным продуктом реакции является свободный радикал СдН5)дС—О—О, который при наличии в растворе пирогаллола стабилизируется в виде гидроперекиси трифенилметила (С Н5)зСООН. Константы скорости диссоциации, определенные различными методами (по реакции с иодом, окисью азота или кислородом) несколько отличаются друг от друга [c.704]

Отсутствие флуоресцирующего димера в случае I можно объяснить слабым влиянием метоксигруппы на электроно-донорные свойства азота, а также кислорода карбоксильной группы. К этому выводу можно прийти при рассмотрении констант кислотной диссоциации реагенто1В. [c.178]

Константа скорости диссоциации димера трифенилметила может быть определена путем исследования реакции между углеводородом и иодом, окисью азота или кислородом, причем найденные значения константы несколько различаются (в СНС1з при 0°С) [c.191]

N112011, менее основные (более кислотные) свойства, чем у аммиака. Среди названных соединений особое место занимает гидроксиламин МН ОН. Его можно рассматривать и как производное воды, в которой один атом водорода замещен более отрицательной группой Однако такой подход предполагает ослабление основных свойств по сравнению со свойствами воды, что противоречит наблюдаемым фактам, так как в водном растворе гидроксиламин ведет себя как основание, образуя ион N113011+. Константа основной диссоциации гидроксиламина = 2,5 10 . Такое поведение объясняется тем, что атом азота в молекуле Г Н ОН является более сильным акцептором протонов, чем атом кислорода. Доминирующие свойства атома азота и определяют характер всей молекулы. [c.211]

По мнению авторов работы [12], определение органических кислот в смесях с достаточно высокой точностью возможно, если константы их диссоциации различаются в 10 раз. При определении предельно слабых кислот из анализируемого раствора должна быть удалена углекислота, напридгер, пропусканием струи чистого азота. В случае определения фенолов углекислоту можно не удалять, но обязательно исключить окислители, так как даже кислород воздуха окисляет фенолы (при pH > 8) [13]. [c.140]

Здесь / — средняя колебательная энергия молекулы азота, связанная с температурой соотношением Планка /о = еу Ту = Тд), константы скорости к /т и k /J описывают релаксацию молекулы азота соответственно на N2 и О. Заметим, что поскольку ИГ-релаксация N2 — N2 проходит существенно медленнее СО2 — СО (см. табл. 2.4), то в данном случае эффект колебательной релаксации на атомарном кислороде оказывается значительным. Действительно, несмотря на мелую концентрацию атомов О, связанная с ними релаксация носит неадиабатический характер и ло скорости сравнима с релаксацией на азоте. Таким образом, скорости реакции и релаксации зависят от концентрации атомов кислорода, которые образуются при диссоциативном прилипании кд 10 см /с) и прямой диссоциации электрон- [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология