Физич. константы, определение

Книга посвящена практ. вопросам ГХ. Подробно описаны препаративные и аналитич. колонки, способы приготовления наполнителей колонок, методы хроматограф, разделения отдельных классов неорганич. и органич. соединений. Рассматриваются методы непрерывного газо-хроматографического контроля и регулирования технолог, процессов, определения некоторых физ. констант и др. Приведена обширная библиография. [c.6]

Применеиие. С помощью ГХ проводят качеств, и количеств. анализ термически стабильных орг. и неорг. соед., давление пара к-рых при т-ре колонки превышает 0,001 мм рт. ст. (0,13 Па). ГХ позволяет определять соед., находящиеся в анализируемых пробах в очень малых концентрациях-10 -10 %. Широко используется ГХ и для определения разл. физ.-хим. характеристик (констант межфазного распределения, коэф. активности, констант скорости и равновесия хим. р-ций, коэф. диффузии и др.). [c.468]

ГЖХ применяют для разделения и анализа соед., к-рые могут быть переведены в парообразное состояние без разложения, а также для определения таких физ.-хим. характеристик в-ва, как константа распределения, константа ком- [c.472]

Прочность полимеров возрастает с увеличением их мол. массы до нек-рого определенного значения, а затем остается постоянной. Значительное уширение ММР (М /М 2) часто приводит к ухудшению физ.-мех. св-в полимеров. Форма зависимости вязкости расплавов и конц. р-ров полимеров определяется их ММР начиная с нек-рого значения мол. массы, при нулевой скорости сдвига вязкость описывается ур-нием = КМ1 (К-константа). Мол. масса и ММР непосредственно илн косвенно влияют также на другие св-ва полимеров. [c.115]

Наиб, распространение в практике получили след, методы определения констант ур-ния связи или, что то же самое, методы количеств, анализа с помощью физ.-хим. измерений [c.91]

Н.С. Курнакову. Им были объединены в одно направление изучение сплавов и однородных р-ров и предложен термин Ф.-х. а. (1913). Исследования комплексообразования в р-рах с работами И.И. Остромысленского (1911), П. Жоба (1928) и разработкой методов определения состава хим. соед. и констант их устойчивости по данным измерений разл. физ. св-в р-ров. [c.92]

ТЕРМОДИНАМИКА СТАТИСТИЧЕСКАЯ, раздел статистич. физики, в к-ром устанавливается статистич. смысл термодинамич. св-в систем и законов термодинамики на основе законов взаимод. составляющих систему частиц. В рамках Т. с. состояние системы определяется не самими значениями физ. величин, а вероятностными законами их распределения. Если энергия системы не меняется с течением времени, система может иметь только строго определенный набор дискретных значений энергии, наз. ее энергетическим спектром каждому значению энергии соответствует неск. разл. квантовых состояний. Вероятность того, что система из N частиц при т-ре Т находится в определенном состоянин п с энергией Е , равна гии = где к — константа Больцмана, А — нормировочный множитель. Его значение вычисляется из условия, что вероятность найти систему в произвольном состоянии равна 1, т. е. 2ге>п = 1. Произведя суммирование по всем возможным [c.567]

Рассмотрена теория определения физ.-хим. констант (изотермы адсорбции, коэфф. [c.123]

РАЦЕМАТЫ, состоят иа эквимолекулярных кол-в энантио-меров и не обладают оптич. активностью. Существуют в виде молекулярных соед. (истинные Р.), смеси энантиомеров или смешанных кристаллов с любым соотношением энантиомеров. Физ. константы (т-ра плавления, плотность, р-римость, теплопроводность и др.) истинных Р. отличны от констаит индивидуальных энантиомеров, а их ИК спектры и рент с нограммы отличаются от тех, к-рые дают простые смесп атих лее ii-n. Характер евя.чи между энантиомерами в Р. молсет быть определен с помощью диаграммы зависимости т-ры плавления от состава для истинных Р. опа имеет резкий максимум, для простой смеси — резкий минимум в Точке эквивалентности для смешанных кристаллов диаграмма м. 6. выпуклой, вогнутой или прямой линией. Р. Получают нри хим. (неасимметрич.) синтезе, а также рацемизацией энантиомеров. Расщеплением, рацематов выделяют энантиомеры. Разные, но близкие ио природе в-ва образуют квазирацематы. [c.496]

И. орг. соединений проводят обычно по след, схеме а) исследование внешнего вида, определение осн. физ. констант (плотности, яо, пл iiain)i регистрация спектров поглощения, испускания и ЯМР, проба на горение и зольность, качеств, обнаружение иек-рых элем. (N, S, Hal, Si, металлов), определение р-рнмости в воде, в водных р-рах к-т и щелочей, орг. р-рителях б) качеств, функциональный анализ в) получение твердых производных (не менее двух) идентифицируемого в-ва и определение их (щ,, а также tai, их смесей с соответствующими производными известного соед. отсутствие депрессии t,u, смеси — важное доказательство тождества сравниваемых в-в г) сопоставление всех полученных результатов с литературными данными для предполагаемого соединения. [c.207]

Г. X. нримен. для физ.-хим. исследований и измерени физ.-хим. констант, в частности для определения изотер адсорбции, уд. пов-сти адсорбентов, констант Генри, тепло ты адсорбции при малых заполнениях нов-сти, энергии водородных связей и пр. На основе констант Генри методами Г. X. можно исследовать влияние структуры молекул ш межмол. взаимод., а в ряде случаев изучать структуру сложных молекул (хроматоскопия). Г. х. имеет ряд преимуществ перед газо-жидкостной хроматографией, связанных в осн. ( более высокой термич. стабильностью тв. неподвижно) фазы по сравнению с жидкой. [c.114]

Ж. X. примен. для разделения и анализа р-ров в-в, имеющих небольшое давление насыщ. пара или неустойчивых при повышенных т-рах, а также для физ.-хим. исследований, напр, для определения констант Генри при адсорбции из р-ров. Миним. погрешность измерений составляет ок. 1%. Для разделения ионов металлов и неметаллов успешно использ. т. н. экстракц. хроматография, в к-рой неподвижной фазой служит орг. р-ритель (экстрагент), а недвижной — водные р-ры исследуемых соединений. К колоночной Ж. X. относятся также эксклюзионная хроматография, аффинная хроматография и ионообменная хроматография. Ж. X. предложил М. С. Цвет в 1903—06. [c.204]

ГАХ широко применяют для физ.-хим. исследований, в частности для определения изотерм адсорбции, уд. пов-сти адсорбентов, изменений внутр, и своб. энергий адсорбции, энергии водородной связи. Разработаны молекулярно-статистич. теория удерживания на адсорбентах, позволяющая рассчитать константы Генри в ур-нии изотермич. адсорбции для молекул известной структуры, и метод исследования структуры сложных молекул (т. наз. хроматоструктурный метод). [c.454]

Согласно стратегии системного анализа, в К. вначале анализируется гидродинамич. часть общего технол. оператора-основа будущей модели. Эта часть оператора характеризует поведение т. наз. холодного объекта (напр., хим. реактора), т.е. объекта, в к-ром отсутствуют физ.-хим. превращения. Вначале анализируется структура потоков в объекте и ее влияние на процессы переноса и перемешивания компонентов потока. Изучаемые иа данном этапе закономерности, как правило, линейны и описываются линейными дифференц. ур-ниями. Результаты анализа представляются обычно в виде системы дифференц. ур-ний с найденными значениями их параметров. Иногда для описания процессов не удается использовать мат. аппарат детерминированных (изменяющихся непрерывно по вполне определенным законам) ур-ний. В таких случаях применяют статистико-веро-ятностное (стохастич.) описание в виде нек-рых ф-ций распределения св-в процесса (ф-ции распределения частиц в-в по размерам, плотности и др., напр, при псевдоожижеяии ф-ции распределения элементов потока по временам пребывания в аппаратах при диффузии или теплопереносе и т. д. см. также Трассёра метод). Далее анализируется кинетика хим. р-ций и фазовых переходов в условиях, близких к существующим условиям эксплуатации объекта, а также скорости массо- и теплопередачи и составляются соответствующие элементарные функциональные операторы. Кинетич. закономерности хим. превращений, массообмена и фазовых переходов обычно служат осн. источниками нелинейности (р-ции порядка, отличного от нуля и единицы, нелинейные равновесные соотношения, экспоненциальная зависимость кннетич. констант от т-ры и т. п.) в ур-ниях мат описания объекта моделирования. [c.378]

X. применяют для определения физ.-хим. характеристик в-в кЗэф. распределения, энтальпии растворения, адсорбции, констант устойчивости комплексных соед., коэф. диффузии в газовой и жидкой фазах и т. д., а также кж метод исследования кинетики гетерогенных и гомогенных р-ций. См. твЕзке Хроматография с программированием температуры, Хрома-то-масс-спектрометрия. [c.317]

АВОГАДРО ПОСТОЯННАЯ, число частиц (атомов, молекул, ионов) в 1 моле в-ва. Обозначается Na и равна (6.022045 0,000031)-10 моль-. Оша иэ важнейших фундаментальных физ. постоянных. Существует более 20 независимых мегодов определения А. п. (напр., на основе изучения броуновского движения, светорассеяния в воздухе). АВТОКАТАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ, р-ции, в к-рых один из продуктов служит катализатором превращения исходных в-в. Напр., к-та, образующаяся при гидролизе зфиров. катализирует этот гидролиз. Скорость А. р. в течение н0К-рого времени (период индукции) весьма мала, однако по мере накопления продукта-катализатора растет, достигает максимума и снова уменьшается вследствие израсходования исходного в-ва. Доля х прореагировавшего в-ва изменяется со временем t по ур-нию axidt = кд "(1 — xY, где к — константа скорости р-ция, пит — постоянные. Иногда к автокаталитическим относят все р-ции, продукты к-рых оказывают ускоряющее действие. Напр., при цепном окислении орг. соед. молекулярным кислородом одним из продуктов является пероксид ROOH, к-рый распадается с образованием своб. радикалов, инициирующих новые цепи окисления. Автокаталитич. характер имеют самосопряженные р-ции (см. Сопряженные реакции). [c.9]

К. используется в фи.ч. и физ.-хим. исследованиях строения чистых в-в и р ров. в хим. кинетике, напр, для определения констант скорости р ции, констант диссоциации и ассоциации электролитов, 1К-новности к-т, козф. диффузии ионов, р-римости малорастворимых солей, кинетики растворения. [c.272]

ТЕРМОХИМИЯ, раздел хим. термодинамики, включающий определение тепловых эффектов реакций и установление их зависимостей от разл. физ.-хим. параметров. В задачу. Т. входит также измерение теплоемкостей а-в и теплот фазовых переходов. Осн. эксперим. метод Т,— калориметрия-, иногда используют также некалориметрич, методы (измерение температурных зависимостей констант равновесия, эдс и т, п.). Но в этих случаях результаты менее точны, [c.569]

Авогадро постоянная (Авогадро число, Ыд) Фунд. физ.-хим. константа. Это число идентичных стр. элементов (СЭ) в одном моле. Другое определение A.n. число атомов в 12,000000 г (точно) углерода-12. Его значение Nд = 6,022045 10 Vмoль. А.п. позволяет свя- [c.10]

Используя разнообразные полярографические и близкие к им методы, можно изучать реакции со временем полупревращения вплоть до 10 с, а применение современного метода [20], известного под названием фарадеевское выпрямление высокого разрещения , расширяет этот интервал до 10 с. Однако интерпретация кинетических результатов для реакции переноса протона, полученных из электрохимических измерений, связана с определенными трудностями. Во-первых, соотношение между наблюдаемыми величинами и химическими константами скорости сложно, и процедура вычисления обычно содержит физ.чческие или математические допущения и поправки. Во-вторых, полученная информация otнo иT Я к приэлектродному слою, который может быть очень тонким, вплоть до 10 A для наиболее быстрых из исследуемых реакций. Применимость обычных законов диффузии в этих условиях вызывает сомнение кроме того, возможно, что вклад в скорость реакции могут вносить и адсорбированные молекулы. Более того, градиент электричеокого потенциала в этих слоях может быть настолько высоким, что будет приводить к сильному увеличению скорости диссоциаций. Эти неопределенности, возможно, объясняют тот факт, что константа скорости, полученная из электрохимических измерений, не всегда согласуется с константами, измеренными другими методами сказанное относится, в частности, к некоторым ранним исследованиям, в которых не принимали во внимание вышеупомянутые осложнения, и приведенные в них константы скорости иногда слишком высоки, чтобы бы ь физически оправданными. Однако несомненно, что тщательно продуманные электрохимические экоперименты могут привести к надежным результатам, особенно по сравнительным скоростям серии сходных реакций переноса протона. Некоторые трудности возникают и потому, что измерения часто удобно проводить в присутствии высоких концентраций инертного электролита (например, 1М. КС1). Следовательно, полученные константы скорости нельзя непосредственно сравнивать с результатами измерений при низкой ионной силе. [c.145]

Определение физических констант. При определении физи ё-ских констант кремнийорганических соединений необходимо защищать их от действия влаги, кислорода воздуха и двуокиси углерода. Некоторые кремнийорганические соединения (алкоксихлор-силаны, алкил- и арилалкоксисиланы и др.) при длительном хранении подвергаются реакциям симметризации, поликонденсации и т. п. Это также необходимо учитывать, особенно, если исследованию подвергается смесь веществ. Если такие вещества, или смеси их, хранятся в течение продолжительного времени, они нуждаются в повторной очистке перед определением физических констант. [c.32]

С целью выяснения гидролитической стойкости описанных нами в предыдущих сообщениях 1 ) сложных эфиров, образованных уксусной, дифенилуксусной, бензиловой и 1-фенилцикло-пентанкарбоновой кислотаии, с одной стороны, и аииноспирта-ыи алифатического и гетероциклического ряда с другой, была изучена скорость щелочного гидролиза их. Выбор этих объектов исследования определялся сходством их строения с физио-логически-активными эфирами (например ацетилхолином и др.) принимающими участие в передаче нервного раздражения в организме. Определение констант скоростей реакции щелочного гидролиза этих эфиров может представить интерес с точки зрения соответствия между их строением и физиологической активностью. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология