Изомерия смешения

Нами эти данные проверены и показано, что фракцию с показателем преломления Лд =1,5760 следует считать параизомером с примесью орто-изомера (установлено при искусственном смешении изомеров), а не чистым пара-изомером. Предложена методика нитрования (3-бромпропил) бензола азотной кислотой, пл. 1,475. [c.123]

Идеальными называют смеси, компоненты которых при смешении не изменяют объема, а само смешение происходит без тепловых эффектов взаимодействия компонентов. Иногда считают, что в идеальных смесях отсутствует взаимодействие молекул. Такое представление в известной мере правомерно для паровой фазы, когда молекулы достаточно удалены друг от друга в этом случае паровые смеси следуют уравнению Клапейрона-Менделеева. Применительно к жидким идеальным смесям, видимо, правильнее говорить об одинаковом взаимодействии друг с другом молекул как одного и того же, так и разных компонентов. К идеальным часто близки жидкие смеси, состоящие из компонентов, сходных по химическому строению пример — смеси органических соединений одного гомологического ряда, мало различающихся молярной массой (скажем, бензол-толуол, -гексан—н-гептан, метанол—этанол, фенол—крезол, многие изомеры). [c.973]

Обоснование технических требований к динитро-бензолу. Взрывчатые свойства о- и /)-динитро бензола практически не отличаются от таковых т-динитробензола, и с этой точки зрения их присутствие не отразилось бы отрицательно на качестве динит-ро-бензола. Но их присутствие влияет на физические свойства динитробензола, изготовляемых из него смешением с другими нитросоединениями сплавов, а также смесей с аммиачной селитрой. Вследствие образования низкоплавкой эвтектики здесь возможна течь из снаряженных этими составами боеприпасов соответственно и здесь применимо целиком сказанное по вопросу о влиянии изомеров на качество тротила. Поэтому установлены минимальные значения допустимых температур затвердевания, содержания т-динитробензола а также введена проба на маслянистость. [c.217]

В ряде случаев чистоту или выход данного компонента можно увеличить отбором части рафината или экстракта или смешением экстрактов. Так, например, если выделить экстракт с первой ступени, то в нем мы получим 50% орто-изомера с чистотой 55,2%. [c.327]

Давление насыщенных паров растворов было одним из первых свойств, изучая которые удалось наметить связь между геометрической формой диаграммы состав—свойство и характером межмолекулярного взаимодействия в растворах. Нетрудно заметить, что растворы, которые при всех концентрациях подчиняются закону Рауля, в подавляющем большинстве случаев возникают при смешении компонентов с близкими физическими свойствами. Таковы, например, растворы изотопов, оптических изомеров, растворы метиловый спирт—этиловый спирт, гексан—октан, бро- [c.208]

Широко известны также растворы второй группы. Они образуются нри смешении многих оптических антиподов, стереоизомеров, структурных изомеров, соседей в гомологических рядах, а также веществ с близкими обобщенными моментами (см. гл. 1П) молекул, атомов или ионов. [c.232]

Следует иметь в виду, что энтропия смешения двух энантиомеров транс-изомера связана также с более высокой степенью симметрии, которую имеет большинство устойчивых конформаций этой молекулы. Точный расчет, учитывающий статистический вес различных конформаций и наличие в некоторых из них осей симметрии, приводит к близким результатам 55% транс- и 45% цис-изомера = 1,2). Те же соображения справедливы и для пространственных изомеров других углеводородов этого типа строения. Например, в 3,5-диметилоктане, оба пространственных изомера которого представлены смесями энантиомеров, транс-изомер имеет пять энергетически равноценных конформаций, а чис-изомер — только четыре, что и определяет равновесную концентрацию трамс-изомера равной 55%, а 1<ис-изомера — 45%. [c.44]

Вопрос о влиянии хиральности на запах в настоящее время несколько запутан, и в литературе по этому поводу высказываются противоречивые суждения. Так, а-ионон (2) был разделен на оптические изомеры и изучен рядом исследователей, но полученные ими выводы не согласуются друг с другом. Одна группа авторов утверждает, что ( + )- и (—)-формы различаются по запаху, тогда как другая придерживается точки зрения, что они пахнут одинаково, но в 10 раз слабее, чем рацемат, приготовленный смешением обоих энантиомеров. В общем можно сказать, что запах, оптических изомеров, по-видимому, различается, если они имеют жесткую структуру, но для алифатических соединений это правило как будто не соблюдается. Сообщается, например, что обнаружить органолептическое различие между (+)-, (—)- и рацемическими формами цитронеллаля (3) или цитронеллола (4) невозможно. В случае [c.619]

Нередко встречаюшееся смешение понятий конформации и конформера (пример тому — правило ИЮПАК Е-1.7), недопустимо по двум причинам. Во-первых, оно приводит к введению изомеров , по физическому смыслу таковыми не являющихся. Во-вторых, используются два разных термина для обозначения одного и того же объекта, что представляет собой. засорение научного языка. [c.137]

В общем виде изменение энтропии в реакциях изомеризации суммируется 1) за счет изменения числа симметрии (б) молекул (число симметрии а равно числу эквивалентных пространственных ориентаций, которые может занимать молекула в результате простого вращения изменение энтропии численно выражается как —Д1пз) 2) из вклада, вносимого появлением -форм (рацематов или диастереомеров). При этом мезоформы имеют нулевой вклад а вклад -формы выражается значением Л1п2 и равен 1,38 э. е. 3) для углеводородов, имеющих гексаметиленовые кольца, обла-дающиеконформационной подвижностью, учитывается также вклад, возникающий от смешения двух неидентичных конформационных изомеров (например, ее ааж т. д. ). Расчет энергии этого вклада выполняется из соотношения—В(х 1п х- - у 1пу), где х ш у — молярные доли конформеров в равновесии при исследуемой температуре. Равновесие конформеров приближенно определяется на основании числа скошенных бутановых взаимодействий, характерных для каждой из конформаций. Обычно этот вклад невелик, так как чаще всего в конформационном равновесии значительно преобладает один устойчивый конформер. [c.139]

Бензин типа АИ-93 можно получить также комбинированным процессом гидрокрекинга и каталитического риформинга, разработанным во ВНИИНефтехим и ВНИИ НП и названным процессом изориформинг [И—13]. Бензиновую фракцию 105—180°С или 140—180 °С подвергают частичному гидрокрекингу. В продуктах гидрокрекинга содержатся главным образом изомеры бутана, пентана и гексана. Одновременно происходит облагораживание всего полученного катализата гидрокрекинга — удаляются сернистые и азотистые соединения, а также увеличивается содержание в нем нафтеновых и ароматических углеводородов. Катализат после отделения ректификацией фракции, выкипающей до 85 °С, — изокомпонента s—Сб, направляют на каталитический риформинг. Водородсодержащий газ, получаемый при каталитическом риформинге, используется в блоке гидрокрекинга. Смешением бензина каталитического риформинга с изокомпонентом С5—Се получают автомобильный бензин АИ-93. [c.103]

Если жидкости.А и В близки по химическим свойствам (например, смеси изомеров или гомологов), то силы взаимодействия между однородными частицами (А—А, В—В) того же порядка, что и между разнородными (А—В). В этом случае образование раствора происходит без изменения объема и не сопровождается заметным тепловым эффектом, а изменение энтропии системы можно вычислить так же, как при смешении идеальных газов А5 == = —/ ( 11п iILi + 1п Хг), где Xi и Хг —молярные доли компонентов раствора. [c.88]

Таким образом, природа высокоэластической деформации не является чисто энтропийной. Наряду с энтропийным фактором должен существовать и энергетический , который не следует путать с рассмотренным в конце гл. П1. Однако, несмотря на наличие энергетической составляющей полной силы, действующей в цепи, справедлива формула, полученная без учетв изменения энергии при растяжении. Это означает, что возникающая в цепи энергетическая сила компенсируется равной по величине и противоположной по знаку добавочной энтропийной составляющей, возникающей вследствие изменения набора поворотных изомеров. Последняя связана с энтропией смешения поворотных изомеров. Увеличение числа менее устойчивых поворотных изомеров увеличивает энтропию смешения и внутреннюю энергию, а увеличение числа более устойчивых поворотных изомеров уменьшает энтропию смешения и внутреннюю энергию. Поэтому возникающая при растяжении энергетическая и добавочная энтропийная составляющие должны иметь противоположные знаки. [c.124]

Таким образом, при синтезе соединения ПЭ играет важную роль не только природа реагентов, но и порядок их смешения, временные и концентрационные соотношения в зависимости от условий синтеза могут быть получены, как было показано на примере соли Вокелена, изомеры положения (желтая и красная соли дихлородиаминопалладия (И) одинаковы по составу, но различны по строению и, конечно, по свойствам). [c.161]

Из сказанного следует, что в случае асимметрических соединений с несколькими асимметрическими углеродами для каждого из 2" стереоизомеров среди них имеется только один зеркальный изомер, а остальные диастереоизомер ны ему. Диастереоизомеры могут отклонять плоскость поляризации как в одном и том же, так и в противоположных направлениях, но в отличие от зеркальных изомеров их углы вращения различны по величине. Кроме того, диастереоизомеры отличаются и по другим свойствам они имеют различные температуры плавления, растворимости и т. п. Зеркальные изомеры при смешении в равных количествах образуют оптически недеятельные рацематы (стр. 201). В случае а-, Р-диоксимаслянойГ кисло-ты возможны два рацемата из смеси изомеров I и II и из смеси изомеров III и IV. Естественно, что эти рацематы различны по свойствам. [c.208]

Два эритро-изомера представляют собой пару оптических антиподов, при их смешении образуется рацемат. Парой оптических антиподов являются и т/ ео-формы, они тоже дают при смешении рацемат, отличающийся по свойствам от рацемата 7рео-формы. Таким образом, всего существуют четыре оптически активных изомера хлоряблочной кислоты и два рацемата. Свойства их приведены в табл. 4. [c.54]

При смешении равных количеств правовращающего и левовра-щающего амиловых спиртов получается недеятельный амиловый спирт, не оказывающий влияния на поляризованный свет. Этот спирт состоит из равного числа молекул правовращающего и левовращающего изомеров. Такие смеси соединений называются рацемическими. [c.159]

Конфигурацию (II) приписывают лабильной калиевой соли, которая сочетается с -нафтолом и превращается при нагревании со щелочью в стереоизомсрную форму (I). Возможно, что в свете работ последнего времени о стереоизомерных формах оксимов окажется правильным другое представление о пространственном расположении изомерных калиевых солей Вместо часто применяемого обозначения син.- и анти- для различения обоих стереоизомеров было предложено ввести для этой цели обозначение лабильной и стабильной форм. Аналогично описанным двум стереоизомерным формам калиевых солей существуют два пространственных изомера цианистых солей, образующихся при смешении солей диазония с концентрированным водно-спиртовым раствором цианистого калия при —10 . Образующиеся таким способом диазоцианиды являются окрашенными веществами, трз дно растворимыми в воде. По свойствам они резко отличаются от истинных цианистых солей диазония, получающихся при упаривании смеси гидрата окиси диазония с синильной кислотой и представляющих, как и цианистые соли щелочных металлов, бесцветные вещества, растворимые в воде. Лабильные диазоцианиды способны сочетаться с -нафтолом, но при хранении они постепенно теряют эту способность, причем переход в стабильную форму сопровождается, кроме того, повышением температуры плавления продукта [c.452]

По превышению найденной молекулярной массы над действительной можно судить о степени взаимодействия между растворенным веществом и растворителем, в частности об их тенденции образовывать твердые растворы. Наибольшее взаимодействие наблюдается для структурно наиболее родственных соединений, а именно анизилметилфуроксана (изомеры 1 и 2 в табл. 11) и аннзнлметнлфуразана (соединение 11 в табл. 11). Кроме того, нз двух фуроксановых изомеров (например, 1 и 2) при смешении с соответствующим фуразановым соединением (для данной пары— соединение 11) большее взаимодействие проявляет тот изомер, в котором арильная группа находится с фуразановой стороны фуроксанового кольца (соединение 1). Следовательно, более важным для сродства является одинаковое положение арильной, а не метильной группы. Правда, с увеличением числа заместителей в арильной группе взаимодействие ослабляется и разница между изомерами уменьшается. [c.93]

Современные товарные бензины готовят смешением компонентов, полученных прямой перегонкой, крекингом, риформин-гом, коксованием, алкилированием, полимеризацией, изомери- зацией и другими процессами переработки нефти и нефтяных фракций. [c.109]

Блюменталь [44] и позже Кромптон и Уокер [399] получили монобромаценафтен смешением эфирных растворов аценафтена и брома в молекулярных соотношениях. Бромированием аценафтена в растворе хлороформа Гребе получил этот же монобромаценафтен [23] и доказал его строение как 4-изомера следующим образом. Бромаценафтен был окислен до бромнафталевой кислоты, кальциевая соль которой в результате сухой перегонки дала а-бромнафталин [c.67]

Для всех синтезированных нами циклических сульфидов были получены комплексы с хлорной ртутью. Эти комплексы перекристаллизовывались до постоянной точки плавления, причем были замечены случаи, когда при перекристаллизации из бензола происходило их частичное разложение. Комплексы а-амилтиофана и одного из его изомеров плавятся примерно Б равных пределах, поэтому для них была сделана проба смешения, показавшая депрессию температуры плавления. Температуры плавления, указанные Юрьевым и Грагеровым [15] для комплексов с пропилтиофаном и бутилтиофаном, не подтвердились они оказались значительно выше (см. табл. 5). [c.16]

С точки зрения энтальпии (АН°) более устойчивой (приблизительно на 700—800 кал моль) должна быть трансоидная конформация. Однако энтропийные показатели A.S°T) более благоприятны для скошенных конформаций. Так, в бутане скошенная форма существует в виде двух конформаций (ф1 и ф ), являющихся зеркальными изомерами (конформационными энантиомерами). Следовательно, исходя из общих положений конформационного анализа, энтропия смешения этих конформеров должна быть больше энтропии трансоидной конформации на величину 1,4 э. е. или на 400 кал моль для 300° К. Отсюда разница в конформационной свободной энергии трансоидной и скошенной конформаций н.бутана составляет всего 300—400 кал моль . (По предложению Илиела, избыток свободной энергии данной конформации по отношению к конформации, обладающей минимальной свободной энергией, в да.льнейшем определяется как конформационная свободная энергия .) Таким образом, уже при комнатной температуре около трети всех молекул н. бутана будет находиться в скошенных конформациях. [c.11]

Для структуры 4,5,6-триметилнонана возможно и альтернативное толкование порядка элюирования первого и последнего диастереомеров, так как замечено, что наличие вицинальных заместителей у хиральных центров обычно изменяет порядок их элюирования (например, 2,3,4-триметилгексан). К тому же, меньшая устойчивость транс,транс-тр-яжбчжипокаяА по сравнению с цис, г(ис-изомером согласуется с особенностями энтропии их конформационных смешений. [c.49]

Обсуждение результатов исследований равновесных смесей деканов начнем с наиболее простых структур — монозамещенных изомеров. Собственно говоря, картина распределения углеводородов по их устойчивости та же, что и в случае нонанов или октанов. При низкой температуре более устойчив 2-метилнонан, а устойчивость остальных изомеров падает по мере перемещения метильной группы к центру молекулы. При более высокой температуре, как обычно, более устойчив 3-метилизомер, так как энтропия смешения энантиомеров оказывается энергетически выгоднее, чем меньше число скошенных взаимодействий в 2-метилнонане. Резкое уменьшение равновесной концентрации для 5-метилнонана объясняется отсутствием в этом углеводороде энантиомеров. Этил- [c.84]

Макромолекулы могут находиться в различных конформациях. Переход от одник конформаций к другим происходит путем вращения звеньев цепи вокруг одиночных связей. В реальной молекуле вполне свободного вращения нет из-за внутри- и межмолекулярных взаимодействий (подробнее см. Гибкость макромолекул). Макромолекулу также можно приближенно рассматривать как смесь ее поворотных изомеров. Растяжение макромолекулы сопровождается 1) перераспределением поворотных изомеров звеньев цепи без изменения их полного набора 2) изменением набора поворотных изомеров при переходе от свернутых к т эакс-изомерам. Первый процесс связан с изменением энтропии цепи, но не ее внутренней энергии, второй — с изменением энтропии и внутренней энергии цепи. Таким образом, природа В. с. не является чисто энтропийной наряду с напряжением, обусловленным изменением энтропии, существует и энергетич. составляющая напряжения. При малых растяжениях, несмотря на изменение энергии, полное напряжение, действующее в цепи, достаточно точио описывается без учета этого изменения. Это связано с тем, что при растяжении макромолекулы возникает добавочная энтропийная сила, связанная с энтропией смешения поворотных изомеров. Увеличеиие числа мепее устойчивых поворотных изомеров увеличивает энтропию смешения и внутреннюю энергию, а увеличепие числа более устойчивых поворотных изомеров уменьшает энтропию смешения и внутреннюю энергию. Поэтому возникающая при растяжении энергетич. и добавочная энтропийная силы имеют противоположные знаки II при малых растяжениях компенсируют друг друга. [c.278]

Смотреть страницы где упоминается термин Изомерия смешения: [c.37] [c.81] [c.402] [c.1339] [c.433] [c.506] [c.645] [c.131] [c.131] [c.32] [c.372] [c.474] [c.86] [c.178] [c.282] [c.680] [c.281] [c.55] [c.42] [c.43] [c.44] [c.56] [c.67] [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология